mesityl(trifluoromethyl)sulfane | 103548-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: mesityl(trifluoromethyl)sulfane
• 英文别名: 1,3,5-trimethyl-2-[(trifluoromethyl)sulfanyl]benzene；1,3,5-trimethyl-2-(trifluoromethylthio)benzene；(Trifluoromethyl)mesityl sulfide；1,3,5-trimethyl-2-(trifluoromethylsulfanyl)benzene
• CAS: 103548-34-1
• 化学式: C₁₀H₁₁F₃S
• 分子量: 220.259
• InChiKey: YGIHVLYJKYHZDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mesityl(trifluoromethyl)sulfane 在 双氧水 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以78%的产率得到C₁₀H₁₁F₃OS
  参考文献：
  名称：

  通过芳烃的三氟甲基硫醇化并随后用过氧化氢氧化一锅法合成三氟甲基芳基亚砜

  摘要：

  过氧化氢用于氧化各种芳基三氟甲基硫醚。三氟乙酸用作活化溶剂，可实现非催化氧化并增加亚砜形成的选择性。如噻蒽的氧化所示，TFA 增强了氧化剂的亲电子特性，并阻止了亚砜基团的进一步氧化。我们使用改进的 Billard 试剂 ( p -ClPhNHSCF 3 ) 加入芳烃的三氟甲基硫醇化，并使用 1.2 equiv 氧化芳基三氟甲基硫醚。30% 的过氧化氢水溶液，这种一锅法的产率高于两步法。

  DOI：

  10.1039/d0ra04621c
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯硫酚 、 三氟甲基苯砜 在 caesium carbonate 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到mesityl(trifluoromethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  可见光促进苯硫酚与三氟甲基苯砜的 S-三氟甲基化

  摘要：

  三氟甲基苯砜传统上是一种亲核三氟甲基化试剂。在此，我们报告了使用三氟甲基苯砜作为三氟甲基自由基前体的第一个例子。芳基硫醇阴离子可以与三氟甲基苯砜形成电子供体-受体（EDA）配合物，在可见光照射下发生分子内单电子转移（SET）反应，从而在无光氧化还原催化剂条件下实现苯硫酚的S-三氟甲基化。使用相应的全氟烷基苯基砜也可以实现苯硫酚的类似S-全氟乙基化和S-全氟-异丙基化。

  DOI：

  10.1039/d2cc03921d

文献信息

• Metal-Free Direct Trifluoromethylthiolation of Aromatic Compounds Using Triptycenyl Sulfide Catalyst
  作者：Ryo Kurose、Yuji Nishii、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00727

  日期：2021.3.19

  efficient synthetic method for the electrophilic trifluoromethylthiolation of aromatic compounds. The key is to use triptycenyl sulfide (Trip-SMe) and TfOH to enhance the electrophilicity of SCF3 fragment through the formation of sulfonium intermediates. This method enables direct installation of an SCF3 group onto unactivated aromatics at room temperature, adopting a commercially available saccharin-based

  在这里，我们报告了一种有效的合成方法，用于芳香族化合物的亲电子三氟甲基硫醇化。关键是使用三烯丙基硫醚（Trip-SMe）和TfOH通过形成intermediate中间体来增强SCF 3片段的亲电性。通过采用市售的糖精类试剂，该方法能够在室温下将SCF 3基团直接安装在未活化的芳族化合物上。进行了初步的DFT计算以研究取代对催化活性的影响。
• Synthesis of Aryl Tri- and Difluoromethyl Thioethers via a CH-Thiocyanation/Fluoroalkylation Cascade
  作者：Kévin Jouvin、Christian Matheis、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1002/chem.201502914

  日期：2015.10.5

  An AlCl3‐catalyzed CH thiocyanation was discovered and combined with a Langlois‐type trifluoromethylation to afford aryl trifluoromethyl thioethers directly from arenes, N‐thiocyanatosuccinimide (NTS) and Ruppert–Prakash reagent. An analogous combination with a copper‐mediated difluoromethylation gives access to aryl difluoromethyl thioethers. Both processes proceed with exceptional regioselectivity

  发现了一种由AlCl 3催化的CH硫氰化，并与Langlois型三氟甲基化结合，直接从芳烃，N-硫氰基琥珀酰亚胺（NTS）和Ruppert-Prakash试剂中得到芳基三氟甲基硫醚。与铜介导的二氟甲基化的类似组合可使用芳基二氟甲基硫醚。对于芳烃的电子最多，空间受阻最小的位置，这两个过程都具有出色的区域选择性。硫和氟代烷基基团来自不同的来源，因此避免了使用昂贵的预先形成的氟代烷基硫代化试剂。
• <i>N</i>-Trifluoromethylthio-dibenzenesulfonimide: A Shelf-Stable, Broadly Applicable Electrophilic Trifluoromethylthiolating Reagent
  作者：Panpan Zhang、Man Li、Xiao-Song Xue、Chunfa Xu、Qunchao Zhao、Yafei Liu、Haoyang Wang、Yinlong Guo、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01178

  日期：2016.9.2

  The super electrophilicity of a shelf-stable, easily prepared trifluoromethylthiolating reagent N-trifluoromethylthio-dibenzenesulfonimide 7 was demonstrated. Consistent with the theoretical prediction, 7 exhibits reactivity remarkably higher than that of other known electrophilic trifluoromethylthiolating reagents. In the absence of any additive, 7 reacted with a wide range of electron-rich arenes

  证明了耐贮存的，容易制备的三氟甲基硫醇化试剂N-三氟甲基硫基-二苯磺酰亚胺7的超亲电子性。与理论预测一致，7的反应活性明显高于其他已知的亲电子三氟甲基硫醇化试剂。在不存在任何添加剂的情况下，7在温和条件下与多种富电子芳烃和活化杂芳烃反应。同样，可以通过简单地改变反应溶剂来微调7与苯乙烯衍生物的反应，从而以高收率产生三氟甲硫基化的苯乙烯或羰基三氟甲硫基或氨基三氟甲硫基二官能化的化合物。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Aryl Trifluoromethyl Thioethers through Indirect Trifluoromethylthiolation of Sodium Arylsulfinate with TMSCF₃
  作者：Changge Zheng、Chao Jiang、Shuai Huang、Kui Zhao、Yingying Fu、Mingyu Ma、Jianquan Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02656

  日期：2021.9.3

  Herein, we report an indirect trifluoromethylthiolation of sodium arylsulfinates. This transition-metal-free reaction significantly provides an environmentally friendly and practical synthetic method for aryl trifluoromethyl thioethers using commercial Ruppert–Prakash reagent TMSCF3. This approach is also a potential alternative to the current industrial production method owing to facile substrates

  在此，我们报告了芳基亚磺酸钠的间接三氟甲硫基化反应。这种无过渡金属的反应显着提供了一种使用商业 Ruppert-Prakash 试剂 TMSCF 3 的芳基三氟甲基硫醚的环境友好且实用的合成方法。由于易于使用的底物、优异的官能团兼容性和操作简单，这种方法也是当前工业生产方法的潜在替代方案。
• Tf₂ O-Promoted Trifluoromethythiolation of Various Arenes Using NaSO₂ CF₃
  作者：Jie Liu、Xiaochun Zhao、Lvqi Jiang、Wenbin Yi

  DOI：10.1002/adsc.201800702

  日期：2018.10.18

  A sulfonic anhydride‐promoted direct trifluoromethylthiolation using NaSO2CF3 has been developed. The simple and practical strategy enabled the direct introduction of SCF3 moiety into unexplored arene scaffolds under reductant‐ and metal‐free condition at room temperature.

  已开发出使用NaSO 2 CF 3的磺酸酐促进的直接三氟甲基硫醇化反应。简单而实用的策略可以在室温下在无还原剂和无金属的条件下将SCF 3部分直接引入未开发的芳烃支架中。