1,2-13C-benzoin | 53290-42-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-13C-benzoin
• 英文别名: Benzoin
• CAS: 53290-42-9
• 化学式: C₁₄H₁₂O₂
• 分子量: 214.226
• InChiKey: ISAOCJYIOMOJEB-SBAVNFSASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-13C-benzoin 、 甲酰胺-13C-15N 反应 3.0h， 生成 2,4,5-¹³C-1,3-¹⁵N-4,5-diphenylimidazole
  参考文献：
  名称：

  13C,15N-标记的咪唑衍生物的光敏氧化

  摘要：

  开发了在五元环的不同位置具有同位素标记的咪唑的有效合成。我们对同位素标记的咪唑衍生物的光敏氧化进行了详细的机理研究。在 2-H，N1-H 咪唑的光氧化中观察到了一种新产品 CO(2)，但在 2-取代的咪唑中没有观察到。CO(2) 的碳来源于咪唑的 2C。如 18O 实验所示，CO(2) 的两个氧原子主要来自一分子氧。在同位素标记的咪唑的光敏氧化过程中，通过低温 NMR 检测到瞬态中间体。在不同温度和时间下对 13C NMR 的定量分析将一种中间体的形成与另一种中间体的损失联系起来，从而允许建立瞬态中间体的完全分解途径。单线态氧与 4,5-二苯基咪唑通过 [4 + 2] 环加成反应形成 2,5-内过氧化物，加热后分解为氢过氧化物。一个途径中的氢过氧化物失水形成咪唑酮 7，后者水解为羟基咪唑-2-酮 11。在另一途径中，氢过氧化物重排为二醇 8。通过打开和重新关闭五-，二醇重排为氨基甲酸酯 9。成员环。9

  DOI：

  10.1021/ja012253d
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛-α-13C 在 氰化钠 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以66%的产率得到1,2-13C-benzoin
  参考文献：
  名称：

  13C,15N-标记的咪唑衍生物的光敏氧化

  摘要：

  开发了在五元环的不同位置具有同位素标记的咪唑的有效合成。我们对同位素标记的咪唑衍生物的光敏氧化进行了详细的机理研究。在 2-H，N1-H 咪唑的光氧化中观察到了一种新产品 CO(2)，但在 2-取代的咪唑中没有观察到。CO(2) 的碳来源于咪唑的 2C。如 18O 实验所示，CO(2) 的两个氧原子主要来自一分子氧。在同位素标记的咪唑的光敏氧化过程中，通过低温 NMR 检测到瞬态中间体。在不同温度和时间下对 13C NMR 的定量分析将一种中间体的形成与另一种中间体的损失联系起来，从而允许建立瞬态中间体的完全分解途径。单线态氧与 4,5-二苯基咪唑通过 [4 + 2] 环加成反应形成 2,5-内过氧化物，加热后分解为氢过氧化物。一个途径中的氢过氧化物失水形成咪唑酮 7，后者水解为羟基咪唑-2-酮 11。在另一途径中，氢过氧化物重排为二醇 8。通过打开和重新关闭五-，二醇重排为氨基甲酸酯 9。成员环。9

  DOI：

  10.1021/ja012253d

文献信息

• Hydrogen Donating Solvent Participation in the Photochemistry of Benzaldehyde and Deoxybenzoin: A 13C CIDNP Study
  作者：Kuo Chu Hwang、Nicholas J. Turro、Heinz D. Roth

  DOI：10.1021/jo00084a030

  日期：1994.3

  Photolysis of benzaldehyde (1; 90% C-13=O) in cyclohexane-d(12) results in the formation of benzaldehyde-h and -d with emissive CIDNP for the C-13=O function. This observation requires a secondary encounter of a free benzoyl radical with either phenylhydroxymethyl or cyclohexyl-d(11) radicals. Photolysis of deoxybenzoin (5; 99% C-13=O) and p-chloro-5 (99% C-13=O) in cyclohexane-d(12) also generates benzyldehyde-h and -d with the same emissive CIDNP for the C-13=O function. These observations are rationalized in terms of a previously unreported primary intermolecular deuterium abstraction by photoexcited deoxybenzoin from the (deuterated) solvent. This assignment is supported by the significantly decreased measured lifetime of triplet deoxybenzoin in cyclohexane-h and -d (429 and 724 ns, respectively) compared to the lifetime in benzene (847 ns).