(1-triethylsilylperoxycyclohexyl)methanol | 634600-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1-triethylsilylperoxycyclohexyl)methanol
• CAS: 634600-90-1
• 化学式: C₁₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 260.449
• InChiKey: VWYZVTRNDXWHKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-triethylsilylperoxycyclohexyl)methanol 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 iron(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (1-hydroxycyclohexyl)methyl bicyclo[3.3.1]non-6-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  原型 Dispiro-1,2,4-trioxane 类似物 Dispiro-1,2,4-trioxolane：在与铁反应途径背景下青蒿素的机理比较 (II)

  摘要：

  青蒿素 ( 1 )的 1,2,4-三恶烷杂环的单电子还原形成一级和二级碳中心自由基。的复杂结构1本身不适合于对影响形成和这些碳中心自由基的后续反应的电子和空间影响的满意的清扫。为了帮助区分这些影响，我们表征了非手性双螺-1,2,4-三氧戊环4和双螺-1,2,4-三氧杂环戊烷5 - 7与溴化亚铁和 4-氧代-TEMPO 的反应。我们的结果表明了铁（II）的攻击上的nonketal过氧化物氧原子小的偏好1。对于4，但不是对于5和6，Fe(II) 对受阻较小的过氧化物键氧原子的攻击有强烈的偏好。螺金刚烷在五元三氧杂环戊烷中提供的空间位阻显然比相应的六元三氧杂环己烷大得多。与1 , 5 - 7不同的是，通过熵有利的 β 断裂途径形成相对稳定的 α-氧杂碳中心自由基。这些数据表明，一级或二级碳中心自由基的形成是1和合成过氧化物的抗疟活性的必要但不充分的标准。

  DOI：

  10.1021/jo050385+
• 作为产物：
  描述：

  环己烯甲酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氧气 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.03h， 生成 (1-triethylsilylperoxycyclohexyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅硫酸催化合成非对称二螺-1,2,4,5-四恶烷和二螺-1,2,4-三恶烷

  摘要：

  报道了一种由非均相二氧化硅硫酸 (SSA) 催化剂促进的非对称 1,2,4,5-四恶烷和 1,2,4-三恶烷的制备新方案。不同酮类温和条件下反应，与宝石-dihydroperoxides或peroxysilyl醇/β-氢过氧醇以产生良好的产率相应的内过氧化物。我们的机械建议，在分子轨道计算的帮助下，在 ωB97XD/def2-TZVPP/PCM(DCM)//B3LYP/6-31G(d) 理论水平，增强了 SSA 在环缩聚步骤中的作用。这种新方法与以前报道的方法不同，它使用易于获得且价格低廉的试剂，具有可回收的特性，从而为合成新的生物活性内过氧化物建立了一种有效的替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01258

文献信息

• Co(thd)2: a superior catalyst for aerobic epoxidation and hydroperoxysilylation of unactivated alkenes: application to the synthesis of spiro-1,2,4-trioxanes
  作者：Paul M. O'Neill、Stephen Hindley、Matthew D. Pugh、Jill Davies、Patrick G. Bray、B.Kevin Park、Dauda S. Kapu、Stephen A. Ward、Paul A. Stocks

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.033

  日期：2003.10

  Bis(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)cobalt(II) (Co(thd)2), a β-diketonate prepared in a simple one-step procedure, is an excellent catalyst for aerobic epoxidation and Mukaiyama–Isayama hydroperoxysilylation of unactivated alkenes. For hydroperoxysilylation, Co(thd)2 is superior to Co(acac)2 and can catalyse oxidation of cyclic alkenes in excellent yield. Chiral β-diketonate or keto iminato

  双（2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮基）钴（II）（Co（thd）2）是一种通过简单的一步法制备的β-二酮酸酯，是一种好氧环氧化的极佳催化剂和未活化烯烃的Mukaiyama-Isayama加氢过氧化硅烷化反应。对于氢过氧化甲硅烷基化，Co（thd）2优于Co（acac）2且可以极好的收率催化环烯烃的氧化。手性β-二酮酸酯或酮亚氨基催化剂不能以对映选择性的方式催化该反应，并提出了与该观察结果一致的自由基机理。Co（thd）2环己-1-烯基甲醇的氢过氧化硅烷化反应，然后添加酮/ TsOH，为合成螺1,2,4-三恶烷抗疟剂提供了简单的一锅法。