lithium mesityl(trimetylsilyl)phosphide | 79908-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: lithium mesityl(trimetylsilyl)phosphide
• 英文别名: lithium mesityl-trimethylsilylphosphide；MesP(Li)SiMe3；MesP(SiMe3)Li；Lithium;(2,4,6-trimethylphenyl)-trimethylsilylphosphanide
• CAS: 79908-17-1
• 化学式: C₁₂H₂₀PSi*Li
• 分子量: 230.291
• InChiKey: ZAEBYJGNTKRWPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.02
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium mesityl(trimetylsilyl)phosphide 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.24h， 生成
  参考文献：
  名称：

  灭活的醛与不对称的1,2-二取代的烯烃的单分子间还原性交叉偶联

  摘要：

  锂化的仲膦MesP（Li）TMS与醛之间的磷酸-彼得森反应提供了Mes-磷烯烃，在甲醇加成和P-氧化后，Mes-磷烯烃与第二个羰基化合物位点专门反应生成不对称烯烃。一锅交叉偶联的E / Z选择性在很大程度上取决于第一醛的芳基取代基的电子性质，给电子基团导致Z-烯烃的量增加。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01754
• 作为产物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)mesitylphosphine 在 乙醇锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 lithium mesityl(trimetylsilyl)phosphide
  参考文献：
  名称：

  灭活的醛与不对称的1,2-二取代的烯烃的单分子间还原性交叉偶联

  摘要：

  锂化的仲膦MesP（Li）TMS与醛之间的磷酸-彼得森反应提供了Mes-磷烯烃，在甲醇加成和P-氧化后，Mes-磷烯烃与第二个羰基化合物位点专门反应生成不对称烯烃。一锅交叉偶联的E / Z选择性在很大程度上取决于第一醛的芳基取代基的电子性质，给电子基团导致Z-烯烃的量增加。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01754

文献信息

• Anionic polymerisation of phosphaalkenes bearing polyaromatic chromophores: phosphine polymers showing “turn-on” emission selectively with peroxide
  作者：Benjamin W. Rawe、Cindy P. Chun、Derek P. Gates

  DOI：10.1039/c4sc02133a

  日期：——

  respectively) to afford poly(methylenephosphine)s (PMPs: 2a: Mn = 15 100 Da, PDI = 1.14; 2b: Mn = 17 500 Da; PDI = 1.39). Detailed NMR spectroscopic analysis of polymer 2a revealed that its microstructure is primarily composed of [P(CHPhNaph)–(4,6-Me2C6H2)–2-CH2]n units rather than the expected [P(Mes)–CPh2]n. Functional polymer 2a was oxidised to the phosphine oxide 2a·O or phosphine sulfide 2a·S, and coordinated

  报道了三个带有C-芳基发色团的新的磷烯烃，MesP CPh（Ar）（1a：Ar = 1-萘基，1b：9-菲基，1c：5-二苯并亚戊烯基； Mes = 2,4,6-三甲基苯基）。通过多核NMR光谱（1 H，13 C，31 P），X射线晶体学，质谱，UV /可见光谱和元素微分析（1b和1c）对每种磷烯烃进行表征。单体1a和1b使用引发的阴离子方法成功聚合（n -BuLi：分别为5和1.5 mol％），得到聚（亚甲基膦）（PMP：2a：M n＝ 15100Da，PDI ＝ 1.14；2b：M n＝ 17 500 Da；PDI = 1.39）。聚合物2a的详细NMR光谱分析表明，其微观结构主要由[P（CHPhNaph）–（4,6-Me 2 C 6 H 2）–2-CH 2 ] n单位组成，而不是预期的[P（Mes） –CPh 2 ] n。将功能性聚合物2a氧化为氧化膦2a ·O或硫化膦2a ·S，配位为硼烷，得到2a
• <i>E</i>,<i>Z</i>-Selectivity in the reductive cross-coupling of two benzaldehydes to stilbenes under substrate control
  作者：Nicolas D'Imperio、Anna I. Arkhypchuk、Sascha Ott

  DOI：10.1039/d0ob01139h

  日期：——

  on the order of addition of the two coupling partners, the same olefin can be produced in either E- or Z-enriched form under identical reaction conditions. A systematic study of the correlation between the stereochemical outcome of the reaction and the substitution pattern at the two aldehydes is presented. The results can be used as guidelines to predict the product stereochemistry.

  在 MesP(TMS)Li 促进的还原偶联序列中，可以由两种不同取代的苯甲醛合成不对称的E-和Z-芪。取决于两种偶联配偶体的添加顺序，相同的烯烃可以在相同的反应条件下以富集E或Z的形式生产。系统研究了反应的立体化学结果与两种醛的取代模式之间的相关性。结果可用作预测产品立体化学的指南。
• [EN] SYNTHESIS OF ALKENES FROM PHOSPHAALKENES AND CARBONYL COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE D'ALCÈNES À PARTIR DE PHOSPHAALCÈNES ET DE COMPOSÉS CARBONYLE
  申请人：OTT SASCHA

  公开号：WO2018084792A1

  公开（公告）日：2018-05-11

  The present invention is a method for the reductive coupling of carbonyl compounds to selectively prepare unsymmetrical alkene(s). In a first step of the method according to the invention, a phosphorus reagent, such as a phosphanylphosphonate, a phosphoranylidenephosphane, or a silylphosphane, is used to convert the first carbonyl compound to a λ3 σ2 phosphaalkene intermediate. This phosphaalkene intermediate is activated by the addition of a base such as hydroxide or alkoxide, potentially under oxidizing conditions, and then reacted with a second carbonyl compound to form the alkene. The first and the second carbonyl compounds may be different from each other, substituted and selected from the group consisting of aldehydes, such as aromatic or aliphatic aldehyde, or ketones, such as aromatic or aliphatic ketones. In such a case, an unsymmetrical alkene is selectively formed. The invention also embraces any alkene compound prepared as taught by the present application. Another aspect of the invention is a kit of parts for the reductive coupling of a first and a second (substituted) carbonyl compound to selectively prepare unsymmetrically substituted alkene(s).

  本发明涉及一种用于将羰基化合物还原偶联以选择性地制备不对称烯烃的方法。根据本发明的方法的第一步，使用磷试剂，例如磷基磷酸酯、磷基亚磷酸酯或硅基磷烷，将第一羰基化合物转化为λ3 σ2 磷烯中间体。这种磷烯中间体通过加入碱（如氢氧化物或烷氧化物）激活，可能在氧化条件下，然后与第二羰基化合物反应形成烯烃。第一和第二羰基化合物可以相互不同，并且可以是取代的，选自醛（如芳香族或脂肪族醛）或酮（如芳香族或脂肪族酮）的群。在这种情况下，将选择性地形成不对称烯烃。本发明还涵盖了根据本申请所教授的方法制备的任何烯烃化合物。本发明的另一个方面是用于将第一和第二（取代的）羰基化合物还原偶联以选择性地制备不对称取代烯烃的零件组合。
• Isomerization Polymerization of the Phosphaalkene MesPCPh₂: An Alternative Microstructure for Poly(methylenephosphine)s
  作者：Paul W. Siu、Spencer C. Serin、Ivo Krummenacher、Thomas W. Hey、Derek P. Gates

  DOI：10.1002/anie.201301881

  日期：2013.7.1

  Unique pathway: The radical‐initiated addition polymerization of MesP=CPh2 propagates through the ortho‐bound CH3 group of the Mes moiety after CH bond activation (see scheme, Mes=2,4,6‐trimethylphenyl, tht=tetrahydrothiophene, TEMPO=2,2,6,6‐tetramethyl‐l‐piperidinoxyl). This unique isomerization polymerization mechanism contrasts the previously suggested head‐to‐tail enchainment typically observed

  独特途径：MESP = CPH的自由基引发加成聚合反应2个通过传播邻-结合的CH 3 ℃后在MES部分的组 H键活化（参见方案，MES = 2,4,6-三甲基苯基，THT =四氢噻吩，TEMPO = 2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基）。这种独特的异构化聚合机理与以前建议的通常从头到尾的烯烃链形成对比。
• Copper(I) Complexes of Pyridine-Bridged Phosphaalkene-Oxazoline Pincer Ligands
  作者：Spencer C. Serin、Fraser S. Pick、Gregory R. Dake、Derek P. Gates

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b00917

  日期：2016.7.5

  phosphaalkene-oxazolines ArP═C(Ph)(2,6-C5H3NOx) (1, Ar = Mes/Mes*, Ox = CNOCH(i-Pr)CH2/CNOCH(CH2Ph)CH2) is reported. This new ligand forms a κ(P), κ2(NN) dimeric complex with copper(I) (7) that dissociates into a cationic κ3(PNN) monomeric complex upon addition of a neutral ligand [1a·CuL]OTf (8a–e): L = PPh3 (a), P(OPh)3 (b), 2,6-lutidine (c), 4-DMAP (d), 1-methylimidazole (e)}. The P–Cu bond lengths

  对映体纯吡啶桥联的膦烯-恶唑啉ArP═C（Ph）（2,6-C 5 H 3 NOx）（1，Ar = Mes / Mes *，Ox = CNOCH（i -Pr ）CH 2 / CNOCH报告了（CH 2 Ph）CH 2）。这种新的配位体形成κ（P），κ 2（NN）的二聚复合物与铜（I）（7），该离解成阳离子κ 3（PNN）在添加中性配体[的单体复杂1A ·CUL]光学传递函数（8a – e）：L = PPh 3（a），P（OPh）3（b），2，6-二甲基吡啶（c），4-DMAP（d），1-甲基咪唑（e）}。在P-Cu系的键长8由L的π接受/σ给体性质的影响，并且这可以通过在δ的变化来观察31 P P═C NMR位移。还通过紫外/可见光谱和密度泛函理论计算研究了8型配合物中的供体-受体性质。