1-tert-butyldiphenylsilyloxy-4-hexyne | 1202407-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyldiphenylsilyloxy-4-hexyne
• 英文别名: Tert-butyl-hex-4-ynoxy-diphenylsilane；tert-butyl-hex-4-ynoxy-diphenylsilane
• CAS: 1202407-49-5
• 化学式: C₂₂H₂₈OSi
• 分子量: 336.549
• InChiKey: MXZBQIVMDCKVAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.37
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyldiphenylsilyloxy-4-hexyne 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 Cp*Sc(CH₂C₆H₄NMe₂-o)₂ 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-(propan-2-ylidene)pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  铜催化二氧化碳催化炔烃的甲基化和加氢羰基化：α，β-不饱和羧酸的高效合成

  摘要：

  由不同的催化剂体系（例如基于Sc，Zr和Ni络合物的催化剂体系）催化的各种炔烃的顺序加氢铝化或甲基铝化，以及随后的烯基铝物种被CO 2羧化已详细研究了由N-杂环卡宾（NHC）催化的铜催化剂。整个反应的区域选择性和立体选择性在很大程度上取决于加氢铝化或甲基铝化反应，这很大程度上取决于催化剂和炔烃底物。随后的Cu催化的羧化反应继续保留了烯基铝物种的立体构型。所有反应都可以在一个反应​​罐中进行，以有效地提供具有良好控制构型的各种α，β-不饱和羧酸，这是以前报道的方法难以构建的。该方案具有很高的区域选择性和立体选择性，简单的一锅反应操作以及使用CO 2作为起始原料，因此在实践中可能很有用且具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/chem.201301456
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-pent-4-ynyloxy-diphenyl-silane 、 碘甲烷 在 正丁基锂 、 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以99%的产率得到1-tert-butyldiphenylsilyloxy-4-hexyne
  参考文献：
  名称：

  Scandium-Catalyzed Regio- and Stereospecific Methylalumination of Silyloxy/Alkoxy-Substituted Alkynes and Alkenes

  摘要：

  Various alkynes and alkenes having a tethered ether group undergo methylalumination reactions with unprecedented regio- and stereoselectivity in the presence of a cationic half-sandwich alkylscandium species as a catalyst. The oxygen atom of the ether group plays an important role in controlling the selectivity, possibly by coordinating to the metal center. Even when a bulky tertbutyl(diphenyl)silyloxy group is used as the tether group, there is no loss of selectivity.

  DOI：

  10.1021/ja909126k