(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)2ZrCl2 | 573982-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)2ZrCl2
• 英文别名: dichlorozirconium(2+);trimethyl-(3-trimethylsilylinden-1-id-1-yl)silane
• CAS: 573982-90-8
• 化学式: C₃₀H₄₆Cl₂Si₄Zr
• 分子量: 681.167
• InChiKey: CMXHCSIXWLPQKQ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-methylpropyl)lithium 、 (η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)2ZrCl2 以 甲苯 为溶剂， 生成 η9,η5-bis(1,3-bis(trimethylsilyl)indenyl)zirconium
  参考文献：
  名称：

  锆夹心配合物的合成及其与四氢呋喃的加合物的晶体学表征

  摘要：

  从甲硅烷基化的双茚基锆异丁基氢化物中还原消除烷烃，得到具有不寻常的 eta6 茚基配体的锆夹心络合物。其与四氢呋喃的加合物的晶体学表征已经实现，并揭示了六元环中的显着定位。更有效的配体如一氧化碳和二苯乙炔的络合可有效促进 eta6 茚基配体的触向重排，并提供熟悉的弯曲锆茂衍生物。锆夹心化合物还经历了吡啶基配体的碳氢键的氧化加成，从而产生了结晶学表征的锆的二甲氨基吡啶基氢化物络合物。

  DOI：

  10.1021/ja035594v
• 作为产物：
  描述：

  {1,3-bis(trimethylsilyl)-indenyl}lithium 、 氯化锆(IV) 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)2ZrCl2
  参考文献：
  名称：

  含取代茚基配体的锆和铁配合物的合成和表征：立体和电子参数的评估

  摘要：

  通过结合X射线衍射，IR光谱，溶液NMR动力学和电化学测量，完成了对甲硅烷基和烷基取代的茚基配体对锆和铁中心的空间和电子影响的评估。三种四取代的双茚基锆茂二氯化物络合物已通过X射线衍射进行了表征，并采用了gauche配体构象，从而使相邻环上的叔取代基之间的相互作用最小化。在两种相应的铁化合物中也观察到相似的固态构象。通过测量二羰基衍生物的CO拉伸频率，可以评估每个锆中心的电子环境。简单的感应效应控制着每个锆茂的电子性质，其中甲硅烷基是相对吸电子的，而烷基是供电子的。对于受阻最严重的二茂锆二羰基衍生物，通过红外光谱已检测到三个振动上不同的旋转异构体。通过类似温度的铁配合物系列通过可变温度NMR光谱学和电化学对这些立体电子参数的独立评估提供了茚基配体的相同相对顺序。

  DOI：

  10.1021/om0495675

文献信息

• Carbon−Oxygen Bond Cleavage with η⁹,η⁵-Bis(indenyl)zirconium Sandwich Complexes
  作者：Christopher A. Bradley、Luis F. Veiros、Doris Pun、Emil Lobkovsky、Ivan Keresztes、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja065456g

  日期：2006.12.1

  Treatment of the η9,η5-bis(indenyl)zirconium sandwich complex, (η9-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr, with dialkyl ethers such as diethyl ether, CH3OR (R Et, nBu, tBu), nBu2O, or iPr2O resulted in facile CO bond scission furnishing an η5,η5-bis(indenyl)zirconium alkoxy hydride complex and free olefin. In cases where ethylene is formed, trapping by the zirconocene sandwich yields a rare example

  η9,η5-双(茚基)锆夹心络合物(η9-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3-(SiMe3)2)Zr，用二烷基醚如乙醚、CH3OR（R Et、nBu、tBu）、nBu2O 或 iPr2O 导致容易的 CO 键断裂，提供 η5,η5-双（茚基）烷氧基氢化锆配合物和游离烯烃。在形成乙烯的情况下，被锆茂夹层捕获会产生结晶学表征的无碱 η5,η5-双（茚基）锆乙烯络合物的罕见例子。对正常的初级动力学同位素效应的观察与速率研究和各种模型化合物的稳定性相结合，支持了一种机制，该机制涉及决定速率的 CH 活化以产生 η5,η5-双（茚基）锆烷基氢化物中间体，然后是快速 β-醇盐消除。对于可分离的 η6，η5-双（茚基）锆 THF 化合物，在 85 °C 下热解也导致 CO 键断裂，产生相应的锆环。力学和计算研究都再次支持...