phenyl cyclohexyl ketene | 133658-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl cyclohexyl ketene
• CAS: 133658-81-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: YSBJGKJIAOVXBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl cyclohexyl ketene 在 氨 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过将肼酸催化不对称加成至烯酮中，可对映选择性地合成受保护的胺。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700697
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexyl-phenyl-acetyl chloride 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以50%的产率得到phenyl cyclohexyl ketene
  参考文献：
  名称：

  Allen, Annette D.; Baigrie, Lynn M.; Gong, Leyi, Canadian Journal of Chemistry, 1991, vol. 69, # 1, p. 138 - 145

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Nucleophilic Catalysis with an Octahedral Chiral-at-Metal Iridium(III) Complex
  作者：Thomas Cruchter、Michael G. Medvedev、Xiaodong Shen、Thomas Mietke、Klaus Harms、Michael Marsch、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acscatal.7b01296

  日期：2017.8.4

  Herein, we report about the design, synthesis, and application of a nucleophilic octahedral chiral-only-at-metal iridium(III) complex. We demonstrate that the enantiopure form of this complex serves as an efficient catalyst for the asymmetric Steglich rearrangement of O-acylated azlactones (up to 96% ee and 99% yield) and the related asymmetric Black rearrangement of O-acylated benzofuranones (up to

  在此，我们报道了亲核八面体仅手性金属铱（III）配合物的设计，合成和应用。我们证明了该复合物的对映体纯形式可作为O-酰化氮杂内酯的不对称Steglich重排（ee高达96％和99％产率）和O的相关不对称Black重排的有效催化剂-酰化的苯并呋喃酮（ee最高可达94％，产率高达99％）。我们提供了这两个酰基迁移反应的机理以及活性催化剂的晶体结构和催化中间体类似物以及基于它们的量子化学计算方法的手性识别方式的见解。此外，我们证明了所提出的催化剂还有效地催化了芳基烷基烯酮和2-氰基吡咯之间的不对称反应，从而给出了相应的α-手性N-酰基吡咯（高达95％ee和99％产率）。
• Synthesis, structure and reactivity of highly functionalized η1-stibaallyliron complexes [(OC)2(η5-C5Me5)Fe–Sb(Cl)C(OSiMe3)CPhR] (R = Ph, Me or c-C6H11)
  作者：Lothar Weber、Lars Pumpenmeier、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1039/b007366k

  日期：——

  Insertion of one equivalent of methyl(phenyl)ketene or cyclohexyl(phenyl)ketene into the Sb–Si bond of [FeCp*(CO)2Sb(SiMe3)2}] afforded η1-stibaallyliron complexes [(OC)2(η5-C5Me5)Fe–Sb(SiMe3)C(OSiMe3) CR1Ph] (R1 = c-C6H11 or Me). The remaining Sb–Si bond was readily cleaved by C2Cl6 to give complexes [(OC)2Cp*Fe–Sb(Cl)C(OSiMe3)CR1Ph]. Treatment of the latter where R1 = Ph with LiSb(SiMe3)2·2.8thf, LiCCPh, or LiC(N2)SiMe3 resulted in the formation of compounds [(OC)2Cp*Fe–Sb(R)C(OSiMe3)CPh2 [R = Sb(SiMe3)2, CCPh or C(N2)SiMe3]. The new compounds were characterized by elemental analyses and spectra (IR, 1H, 13C, 29Si NMR). The molecular structure of [(OC)2Cp*Fe–Sb(Cl)C(OSiMe3)CPh2] was elucidated by a single crystal X-ray diffraction analysis.

  将一当量的甲基（苯基）乙烯酮或环己基（苯基）乙烯酮插入 [FeCP*(CO)2Sb(SiMe3)2}] 的 Sb−Si 键中，得到 δ1-stibaallyliron 配合物 [(OC) 2(δ5-C5Me5)Fe−Sb(SiMe3)C(OSiMe3) CR1Ph]（R1 = c-C6H11 或 Me）。剩余的 Sb–Si 键很容易被 C2Cl6 裂解，得到配合物 [(OC)2CP*Fe–Sb(Cl)C(OSiMe3)CR1Ph]。用 LiSb(SiMe3)2·2.8thf、LiCCPh 或 LiC(N2)SiMe3 处理后者，其中 R1 = Ph，导致形成化合物 [(OC)2CP*Fe−Sb(R)C(OSiMe3) CPh2 [R = Sb(SiMe3)2, CCPh 或 C(N2)SiMe3]。新化合物通过元素分析和光谱（IR、1H、13C、29Si NMR）进行了表征。通过单晶X射线衍射分析阐明了[(OC)2CP*Fe·Sb(Cl)C(OSiMe3)CPh2]的分子结构。
• Rhodium-Catalyzed Linear Codimerization and Cycloaddition of Ketenes with Alkynes
  作者：Teruyuki Kondo、Masatsugu Niimi、Yuki Yoshida、Kenji Wada、Take-aki Mitsudo、Yu Kimura、Akio Toshimitsu

  DOI：10.3390/molecules15064189

  日期：——

  A novel rhodium-catalyzed linear codimerization of alkyl phenyl ketenes with internal alkynes to dienones and a novel synthesis of furans by an unusual cycloaddition of diaryl ketenes with internal alkynes have been developed. These reactions proceed smoothly with the same rhodium catalyst, RhCl(PPh3)3, and are highly dependent on the structure and reactivity of the starting ketenes.

  开发了一种新型的铑催化线性共二聚烷基苯基烯酮与内部炔烃和二烯酮与内部炔烃通过不寻常的环加成反应合成呋喃。这些反应在使用相同的铑催化剂 RhCl(PPh3)3 的情况下顺利进行，并且高度依赖于起始乙烯酮的结构和反应性。
• Asymmetric synthesis of cyclopentanones through dual Lewis acid-catalysed [3+2]-cycloaddition of donor–acceptor cyclopropanes with ketenes
  作者：Mukulesh Mondal、Manashi Panda、Nicholas W. Davis、Vickie McKee、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1039/c9cc07477e

  日期：——

  When InBr3-EtAlCl2 (15–30 mol%) was used as a dual Lewis acid system to promote the formal [3+2]-cycloaddition of enantioenriched donor–acceptor cyclopropanes with ketenes, cyclopentanones were formed in good to excellent yields (84–99%, 18 examples), and with excellent transfer of chirality (15 examples, 90% ee to >99% ee).

  当将InBr 3 -EtAlCl 2（15–30 mol％）用作双重路易斯酸体系以促进烯键富集的供体-受体环丙烷与乙烯酮的正式[3 + 2]-环加成时，形成的环戊酮的收率良好至极佳（ 84–99％，18个示例），并且具有出色的手性传递（15个示例，从90％ee到> 99％ee）。
• Copper-Catalyzed Enantioselective [2+2] Cycloadditions of 2-Nitrosopyridine with Ketenes
  作者：Indranil Chatterjee、Chandan Kumar Jana、Marc Steinmetz、Stefan Grimme、Armido Studer

  DOI：10.1002/adsc.201000153

  日期：——

  Copper(I)‐catalyzed [2+2] cycloadditions of various ketenes with 2‐nitrosopyridine to afford synthetically highly valuable 1,2‐oxazetidine‐3‐ones are shown to occur with good enantioselectivities. The thermal uncatalyzed process furnishes the unstable regioisomeric oxazetidinone. Density function theory (DFT) calculations give evidence that the reaction occurs via a concerted [2+2] cycloaddtion pathway

  铜（I）催化的各种烯酮与[2- +亚硝基吡啶]的[2 + 2]环加成反应可提供合成上非常有价值的1,2-氧杂氮杂环丁烷-3-酮，并具有良好的对映选择性。热的未催化过程提供了不稳定的区域异构的恶唑烷酮。密度泛函理论（DFT）计算提供了证据，表明该反应是通过一致的[2 + 2]环加成途径发生的。