tert-butyldimethyl(penta-2,4,-diyn-1-yloxy)silane | 618368-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(penta-2,4,-diyn-1-yloxy)silane
• 英文别名: tert-butyldimethyl(penta-2,4-diyn-1-yloxy)silane；1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)penta-2,4-diyne；tert-butyldimethyl(penta-2,4-diynyloxy)silane；Tert-butyl-dimethyl-penta-2,4-diynoxysilane
• CAS: 618368-48-2
• 化学式: C₁₁H₁₈OSi
• 分子量: 194.349
• InChiKey: AQOMCXLZSQNHAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.886±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(penta-2,4,-diyn-1-yloxy)silane 在 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 S-1,1'-联-2-萘酚 、 二环己胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (1R)-1-cyclohexylhexa-2,4-diyne-1,6-diol
  参考文献：
  名称：

  从 1,3-二炔与醛的高对映选择性催化反应到多环化合物的简便不对称合成

  摘要：

  发现 (S)-1,1'-Binaphth-2-ol (BINOL) 与 ZnEt(2)、Ti(O(i)Pr)(4) 和双环己胺结合可催化高对映选择性 (83-95 % ee) 将各种 1,3-二炔加成到不同结构的醛中。该方法提供了一种方便的途径来生成许多光学活性二烯二炔作为多环化合物的无环前体。手性二烯二炔在 rac-BINAP 存在下使用 [Rh(cod)Cl](2) 作为催化剂在苯甲醛中进行高度化学选择性的 Pauson-Khand (PK) 环加成。手性二烯二炔底物含有与手性中心相邻的大取代基，也实现了高非对映选择性（高达 >20:1）。在 Grubbs II 催化剂存在下，PK 环加成产物的闭环烯炔复分解导致形成所需的 5,5，7-和5,5,8-稠合三环化合物。5,5,7-三环化合物与马来酸酐的进一步高度非对映选择性Diels-Alder反应产生5,5,7,6-多环产物。由光学活性

  DOI：

  10.1021/ja204289q
• 作为产物：
  描述：

  5-triethylsilylpenta-2,4-diyne-1-ol 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tert-butyldimethyl(penta-2,4,-diyn-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  从 1,3-二炔与醛的高对映选择性催化反应到多环化合物的简便不对称合成

  摘要：

  发现 (S)-1,1'-Binaphth-2-ol (BINOL) 与 ZnEt(2)、Ti(O(i)Pr)(4) 和双环己胺结合可催化高对映选择性 (83-95 % ee) 将各种 1,3-二炔加成到不同结构的醛中。该方法提供了一种方便的途径来生成许多光学活性二烯二炔作为多环化合物的无环前体。手性二烯二炔在 rac-BINAP 存在下使用 [Rh(cod)Cl](2) 作为催化剂在苯甲醛中进行高度化学选择性的 Pauson-Khand (PK) 环加成。手性二烯二炔底物含有与手性中心相邻的大取代基，也实现了高非对映选择性（高达 >20:1）。在 Grubbs II 催化剂存在下，PK 环加成产物的闭环烯炔复分解导致形成所需的 5,5，7-和5,5,8-稠合三环化合物。5,5,7-三环化合物与马来酸酐的进一步高度非对映选择性Diels-Alder反应产生5,5,7,6-多环产物。由光学活性

  DOI：

  10.1021/ja204289q

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (R)-strongylodiols A and B
  作者：Stefan Reber、Thomas F Knöpfel、Erick M Carreira

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00905-0

  日期：2003.8

  We describe an expeditious enantioselective total synthesis of the acetylenic marine natural products (R)-strongylodiols A and B. Central to the strategy is the use of Zn(OTf)2, amine base, and N-methyl ephedrine to mediate the direct addition of a 1,3-diyne to two long-chain aliphatic aldehydes in useful selectivities and yields.

  我们描述了炔属海洋天然产物（R）-强甘油二醇A和B的快速对映选择性合成。该策略的核心是使用Zn（OTf）2，胺碱和N-甲基麻黄碱来介导直接添加1,3-二炔对两个长链脂族醛的选择性和收率很高。
• Enantioselective ProPhenol-Catalyzed Addition of 1,3-Diynes to Aldehydes to Generate Synthetically Versatile Building Blocks and Diyne Natural Products
  作者：Barry M. Trost、Vincent S. Chan、Daisuke Yamamoto

  DOI：10.1021/ja910656b

  日期：2010.4.14

  and saturated aldehydes, of which the latter were previously limited in alkynyl zinc additions. The chiral diynol products are also versatile building blocks that can be readily elaborated; this was illustrated through highly selective trans-hydrosilylations, which enabled the synthesis of a beta-hydroxyketone and enyne. Additionally, the development of this method allowed for the rapid total syntheses

  使用我们的双核锌 ProPhenol (1) 系统开发了一种用于将末端 1,3-二炔催化加成到醛的高度对映选择性方法。此外，发现三苯基氧化膦与催化剂协同相互作用以显着增强手性识别。芳基、α、β-不饱和和饱和醛证明了这种催化转化的普遍性，其中后者以前仅限于炔基锌加成。手性二炔醇产品也是易于加工的多功能构件；这通过高度选择性的反式氢化硅烷化来说明，这使得合成 β-羟基酮和烯炔成为可能。此外，
• A systematic study on the Cadiot–Chodkiewicz cross coupling reaction for the selective and efficient synthesis of hetero-diynes
  作者：Bhavani Shankar Chinta、Beeraiah Baire

  DOI：10.1039/c6ra07308e

  日期：——

  99% selectivity for cross coupling. Excellent yields (upto 94%). Low basic reaction medium, high functional group tolerance. Use of green solvent water.

  99%的交叉偶联选择性。产率优异（高达94%）。反应介质碱性低，官能团耐受性高。使用绿色溶剂水。
• Synthesis of (–)- and (+)-Gummiferol via Asymmetric Synthesis of Glycidic Amides
  作者：Francisco Sarabia、Cristina García-Ruiz、Iván Cheng-Sánchez

  DOI：10.1055/s-0035-1561606

  日期：——

  efficient synthesis of the natural product (–)-gummiferol is achieved according to a novel asymmetric methodology of epoxide formation based on a new class of chiral sulfonium salts. This new methodology allows the rapid and efficient construction of the diepoxide system contained within the natural product. An efficient synthesis of the natural product (–)-gummiferol is achieved according to a novel

  摘要 根据新型的手性sulf盐类化合物，根据新颖的不对称环氧化物形成方法，可以有效地合成天然产物（-）-gummiferol。这种新方法可以快速有效地构建天然产物中所含的二环氧体系。 根据新型的手性sulf盐类化合物，根据新颖的不对称环氧化物形成方法，可以有效地合成天然产物（-）-gummiferol。这种新方法可以快速有效地构建天然产物中所含的二环氧体系。
• Total Synthesis and Absolute Configuration of (−)-Gummiferol
  作者：Hiroyoshi Takamura、Hiroko Wada、Nan Lu、Isao Kadota

  DOI：10.1021/ol201301b

  日期：2011.7.15

  Stereoselective synthesis of two possible diastereomers of (−)-gummiferol was accomplished by the stepwise epoxidation and Cadiot–Chodkiewicz reaction as the key transformations. Detailed comparison of their 1H and 13C NMR data and specific rotation with those of the natural product led to the absolute structural elucidation of (−)-gummiferol.

  （-）-gummiferol的两种可能的非对映异构体的立体选择性合成是通过逐步环氧化和Cadiot-Chodkiewicz反应作为关键转化来完成的。他们的1 H和13 C NMR数据以及比旋光度与天然产物的详细比对导致（-）-gummiferol的绝对结构阐明。