sulfur-33S | 532427-66-0

• 分子结构分类: 无机化合物
• 英文名称: sulfur-33S
• 英文别名: sulphur
• CAS: 532427-66-0
• 化学式: S₈
• 分子量: 264.0
• InChiKey: JLQNHALFVCURHW-LLXNCONNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.19
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sulfur-33S 以 一氟三氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  硫的自由基阳离子（S 8 ˙ +）和tetrasulphur tetranitride（š 4 Ñ 4 ˙ +）：辐射电子自旋共振研究

  摘要：

  在77 K下，将S 8和S 4 N 4的稀溶液在三氯氟甲烷中暴露于60 Coγ射线中，得到相应的自由基阳离子。由硫形成的第一个物种（A），被认为是S 8 +，其g x = 2.069，g y = 2.057，g z = 1.997。33 S的富集度（99％）使x和y特征大大拓宽，A（33 S）≈± 4G。z特征显示出清晰的中心线，其旁侧为Až ≈28 G.结果表明两个同样耦合硫原子的存在。在退火时，物种（A）不可逆地变为物种（B）（g x = 2.044，g y = 2.034，g z = 2.0035）。有人建议，（乙）是可以为S 8 ˙ +中，其中两个相对的原子形成了弱三电子键松弛形式。（B）的esr参数与先前分配给发烟硫酸中S 8 2+形成的S 8 +的参数非常相似。S 4 N产生清晰的光谱图4显示了很小的g值变化（ g av = 2.004），没有证据表明存在14 N分裂。结论：在S

  DOI：

  10.1039/dt9870000729

文献信息

• Pulsed Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy of ³³S-Labeled Molybdenum Cofactor in Catalytically Active Bioengineered Sulfite Oxidase
  作者：Eric L. Klein、Abdel Ali Belaidi、Arnold M. Raitsimring、Amanda C. Davis、Tobias Krämer、Andrei V. Astashkin、Frank Neese、Günter Schwarz、John H. Enemark

  DOI：10.1021/ic4023954

  日期：2014.1.21

  (molybdopterin, MPT) moiety that coordinates Mo through two dithiolate (dithiolene) sulfur atoms. For sulfite oxidase (SO), hyperfine interactions (hfi) and nuclear quadrupole interactions (nqi) of magnetic nuclei (I ≠ 0) near the Mo(V) (d1) center have been measured using high-resolution pulsed electron paramagnetic resonance (EPR) methods and interpreted with the help of density functional theory (DFT)

  钼酶含有至少一个吡喃蝶呤二硫醇（钼蝶呤，MPT）部分，其通过两个二硫醇（二硫醇）硫原子配位Mo。对于亚硫酸盐氧化酶 (SO)，Mo(V) (d 1 ) 中心附近磁核 ( I ≠ 0) 的超精细相互作用 ( hfi ) 和核四极相互作用 ( nqi ) 已使用高分辨率脉冲电子顺磁共振进行了测量 ( EPR）方法并借助密度泛函理论（DFT）计算进行解释。这些为酶的活性位点结构和反应机制提供了重要的见解。然而，由于天然丰富的32 S 没有核自旋 ( I = 0)，因此不可能使用 EPR 直接探测二硫醇硫。在这里，我们描述了使用纯化蛋白质进行受控体外合成，将唯一稳定的磁性硫同位素33 S ( I = 3/2) 直接掺入 MPT。这种催化活性 SO 变体中33 S 标记的 MPT 的电子自旋回波包络调制 (ESEEM) 光谱主要由强核四极相互作用引起的“双峰间”跃迁主导， 33 S 标记的可交换赤道亚硫酸盐也发生这种情况配体
• Thiolate Spin Population of Type I Copper in Azurin Derived from ³³S Hyperfine Coupling
  作者：Marie Ramirez Cohen、Netanel Mendelman、Marina Radoul、Tiffany D. Wilson、Masha G. Savelieff、Herbert Zimmermann、Ilia Kaminker、Akiva Feintuch、Yi Lu、Daniella Goldfarb

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00167

  日期：2017.6.5

  simulations of the EDNMR spectra using 33S hyperfine and quadrupolar tensors predicted by QM/MM DFT calculations as starting points for a manual spectral fit procedure. To reach a reasonable agreement with the experimental spectra, the 33S hyperfine principal value, Az, and one of the corresponding Euler angles had to be modified. The final values obtained gave an experimentally determined sulfur spin

  I型铜蛋白的电子传递介导特性来自其活性位点中Cu离子的复杂配体配位球。这些氧化还原特性部分是由于异常的半胱氨酸硫醇配位，形成了高共价的铜-硫（Cu-S）键。I型铜的结构和电子性能已成为许多实验和理论研究的主题。Cu（II）不成对电子向邻近配体的自旋离域的测量提供了一种优雅的实验方法来探查I型铜的电子结构的精细细节。迄今为止，电子离域到半胱氨酸配体的硫原子的关键参数尚未通过实验直接确定。我们已经准备好33富含S的天青蛋白并进行了W波段（95 GHz）电子顺磁共振（EPR）和电子-电子双共振检测NMR（EDNMR）测量，并首次记录了33 S核频率，从中超精细推导了硫醇盐配体硫的偶联和自旋种群。使用最近引入的二维相关技术2D-EDNMR解析了重叠的33 S和14 N EDNMR信号。的33小号超精细张量通过使用EDNMR光谱的仿真来确定33通过QM / MM DFT计算预测的S超精细和四极张量作
• Molybdenum(V) sites in xanthine oxidase and relevant analog complexes: comparison of molybdenum-95 and sulfur-33 hyperfine coupling
  作者：Graham L. Wilson、Richard J. Greenwood、John R. Pilbrow、Jack T. Spence、Anthony G. Wedd

  DOI：10.1021/ja00018a014

  日期：1991.8

  Mo-95 (I = 5/2) hyperfine matrices have been defined from multifrequency (2-4 and 9 GHz) electron spin resonance spectra of the Rapid Type 1, Rapid Type 2, and Slow centers of milk xanthine oxidase. For comparison, Mo-95 hyperfine matrices were similarly extracted for the synthetic species [MoOXL]- and [MoO(XH)L] (X = O, S; LH2 = N,N'-dimethyl-N,N'-bis(2-mercaptophenyl)-1,2-diaminoethane). In addition, S-33 (I = 3/2) hyperfine matrices were derived for the thio ligand of [MoOSL]- and for the mercapto ligand SH of [MoO(SH)L] for comparison with the S-33 coupling observed in a number of EPR signals of xanthine oxidase. Detailed examination confirms [Mo(V)O(SH)], [Mo(V)O(SH)(OH)], and [Mo(V)O(OH)] as the centers responsible for the Rapid Type 1, Rapid Type 2, and Slow EPR signals and provides compelling evidence that [Mo(V)OS] is the source of the Very Rapid signal. A characteristic of the catalysis is a correlated electron-proton transfer from substrate to the molybdenum site. The present work suggests a specific mechanism: reduction of the Mo(VI)OS resting form to Mo(V) or Mo(IV) causes occupation of a highly covalent MoS pi-antibonding orbital with a consequent increase in the basicity of the thio ligand.