摘要:
                                制备了一系列新的介观取代的二芳基游离碱和金属卟啉。每个芳烃都被邻位的甲基和间位的甲酰基取代。由于在内消旋取代的芳烃单元的邻位的甲基的卟啉β-吡咯位置的侧翼甲基所施加的空间限制,因此在室温下防止了芳烃单元的旋转。这使得该卟啉的α-α和α-β阻转异构体得以分离和表征。游离碱卟啉的结构的X射线晶体学测定显示非常平坦的卟啉核。金属化导致镍,锌和铜衍生物的分离和表征。通过X射线晶体学测定Cu(II)类似物的结构确认了αα和αβ异构体的分配。铜α-α结构表现出非常扭曲的卟啉核,铜α-β结构也变形,但程度较小。已经为2H,Ni和Zn衍生物分别计算了旋转的活化能。旋转芳烃环所需的能量按Ni