diethyl 8,9-dimethoxy-3-oxo-2,3,5,6-tetrahydro-[10bH]-pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1,1-dicarboxylate | 1255709-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: diethyl 8,9-dimethoxy-3-oxo-2,3,5,6-tetrahydro-[10bH]-pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: (+/-)-diethyl 8,9-dimethoxy-3-oxo-2,3,5,6-tetrahydropyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1,1(10bH)-dicarboxylate
• CAS: 1255709-85-3
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₇
• 分子量: 391.421
• InChiKey: ANRCNWMOCJTABK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.65
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  91.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Diethyl 1-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-2-ethoxy-5-oxopyrrolidine-3,3-dicarboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以87%的产率得到diethyl 8,9-dimethoxy-3-oxo-2,3,5,6-tetrahydro-[10bH]-pyrrolo[2,1-a]isoquinoline-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Formal [3+2]-Cycloaddition-Based Approach Using Ethoxymethylene Malonate Derivatives: Novel and Expedient Access to Functionalized N-Acyliminium Precursors

  摘要：

  利用碱、乙氧基亚甲基丙二酸盐和δ±-溴乙酰胺的组合，通过直接偶氮-MIRC 顺序制备出结构多样的δ±-烷氧基δ³-内酰胺，收率极高。随后的酸性处理使形成的吡咯并[2,1-a]异喹啉生物碱核心得以高产分离。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258530

文献信息

• Proximal Ester Assistance vs. Stereoelectronic Prohibition in Catalytic N-Acyliminium Ion Reactions: Stereoselective Formation of Aza-Heterocycles with Two Contiguous Quaternary-Tertiary Stereocenters
  作者：Sébastien Comesse、Vincent Dalla、Moussa Saber、Pierre Netchitaïlo、Adam Daïch

  DOI：10.1055/s-0030-1260311

  日期：2011.10

  The catalytic intramolecular and intermolecular α-amidoalkylation of deactivated N,O-acetals equipped with either two ester groups or both an ester and a cyano groups α to the reactive center has been developed. Reactions in the cyano ester series proceeded under harsher reaction conditions than those in the diester series, but furnished products with two contiguous quaternary and tertiary stereocenters with high to complete diastereocontrol. The reactivity trends and stereoselectivity profiles exhibited by these reactions may be consistent with a relay mode exerted by the ester arm(s), which might possibly direct the catalyst delivery and/or stabilize the raising carbenium ion through anchimeric bridging.

  已经开发出一种催化的分子内和分子间α-氨基烷基化反应，该反应适用于被两个酯基或一个酯基和一个氰基作为反应中心α-位的去活性化N,O-缩醛。氰酯系列的反应在更苛刻的反应条件下进行，而二酯系列则在温和条件下进行，但可以获得具有两个相邻的四元和三元立体中心，并且具有高到完全的非对映体选择性。这些反应表现出的反应活性趋势和立体选择性特征可能与酯臂施加的中继模式一致，这可能指引催化剂的输送和/或通过锚协桥稳定上升的碳正离子。