N-methyl-2,2-diphenylthiolane-3,4-cis-dicarboximide | 79999-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: N-methyl-2,2-diphenylthiolane-3,4-cis-dicarboximide
• CAS: 79999-67-0；88692-05-1
• 化学式: C₁₉H₁₇NO₂S
• 分子量: 323.415
• InChiKey: REPDATPVQMNACA-CVEARBPZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.91
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲烷硫酮 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 生成 N-methyl-2,2-diphenylthiolane-3,4-cis-dicarboximide
  参考文献：
  名称：

  `ThiobenzophenoneS-Methylide'（=(Diphenylmethylidenesulfonio)methanide）和 C,C 多键：环加成和亲偶极反应

  摘要：

  噻二苯甲酮和重氮甲烷在 -78° 提供噻二唑啉 1。通过在 -45° (t1/2ca. 1 h) 从 1 中消除 N2，释放无法分离但可被亲偶极体截获的 (二苯基亚甲基磺基) 甲烷 (2)。亲核 1,3-偶极子 2 与亲电 C,C 多键发生环加成反应；阐明了16个环加合物的结构。根据观察到的 (E)/(Z)-异构乙烯衍生物的空间过程，讨论了一步和两步环加成途径。在 -45° 的亲偶极子对的竞争实验和加合物的 HPLC 分析提供了 26 个亲偶极子的相对速率常数，包括 2 个 C≡C、13 个 C=C、9 个 C=S 和 2 个 N=N 键。根据 Sustmann 的协同环加成反应模型，2 显示出所有已知 1,3-偶极子中最高的选择性，即，速率常数的最大分布（对于丙炔酸甲酯，krel=1，对于 TCNE，krel=33×106）。由于低 LU 能量，硫酮是非常活跃的亲偶极体，而芴-9-硫酮 (krel=79×106)

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010516)84:5<981::aid-hlca981>3.0.co;2-o

文献信息

• New reactions of thiobenzophenone s-methylide
  作者：Li Xingya、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88293-3

  日期：——

  2,2-Diphenyl-1,3,4-thiadiazoline, prepared from thiobenzophenone and diazomethane at −78°C, extrudes N2 at −45°C and allows to study in situ 1,3-cycloadditions of thiobenzophenone S-methylide (3) with electrophilic CS, CC, CC, and NN bonds.

  由-二苯甲酮和重氮甲烷在-78°C下制得的2,2-二苯基-1,3,4-噻二唑啉在-45°C下挤出N 2并允许就地研究1,5-环苯并噻吩甲酮S-甲基化物（ 3）具有亲电CS，CC，CC和NN键。