1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-d-trisiloxane | 224644-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-d-trisiloxane
• 英文别名: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane-d₁；(Me3SiO)2MeSiD；Deuterio-methyl-bis(trimethylsilyloxy)silane；deuterio-methyl-bis(trimethylsilyloxy)silane
• CAS: 224644-06-8
• 化学式: C₇H₂₂O₂Si₃
• 分子量: 223.499
• InChiKey: QNWOFLWXQGHSRH-MMIHMFRQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  辛烯 、 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-d-trisiloxane 在 [(2,6-(2,6-Me₂-C₆H₃N=CMe)₂C₅H₃N)]₂(μ₂-N₂) catalyst 作用下， 反应 0.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用叔硅烷进行选择性反马尔科夫尼科夫烯烃氢化硅烷化反应的铁催化剂

  摘要：

  硅的铁腕 碳-硅键是广泛用于粘合剂、化妆品和众多其他工业和消费品中的有机硅材料结构中不可或缺的一部分。通常，铂基催化剂在形成这些键的氢化硅烷化反应中表现最好，但贵金属的费用以及在某些情况下的副产物形成促使人们寻找替代品。汤德罗等人。(p. 567) 现在表明，一类铁化合物很容易催化某些商业上重要的底物的氢化硅烷化，其速率和选择性与铂相关的那些相当，甚至超过。对于某些商业上有用的碳硅化合物，铁催化剂提供了一条比铂更便宜的路线。烯烃氢化硅烷化，在碳-碳双键上添加氢化硅 (Si-H) 是均相催化最大规模的工业应用之一，并用于许多消费品的商业生产。几十年来，贵金属，主要是铂和铑的化合物，一直被用作此类反应的催化剂。尽管它们得到了广泛的应用，但诸如高且易挥发的催化剂成本和竞争性副反应等限制仍然存在。在这里，我们报告了充分表征的分子铁配位化合物在温和条件下促进了空间位阻叔硅烷与烯烃的选择性反马尔科夫尼

  DOI：

  10.1126/science.1214451
• 作为产物：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 RhH{9,9-dimethyl-4,5-bis(diisopropylphosphino)xanthene} 、 氘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 25.0 ℃ 、114.0 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以70%的产率得到1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-d-trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  一种通用的铑催化剂，用于第14族元素的硼烷和氢化物的氘化

  摘要：

  通过杂原子位置氘化的催化方法制备了薄荷油中的萘萘硼烷，儿茶酚硼烷，三乙基硅烷，三苯基硅烷，二甲基苯基硅烷，1,1,1,3,5,5,5-庚甲基三硅氧烷，三乙基锗烷，三苯基锗烷和三苯基锡烷，分离产率为50-70％，的d之间H / d交换2分子和该组的相应的硼烷和氢化物14个元件，在铑的存在下（Ⅰ）-monohydride催化剂前体RhH的{κ 3 -P，O，P- [xant（P我Pr 2）2 ]}（xant（P i Pr 2）2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基））吨）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01967

文献信息

• Bis(imino)pyridine Cobalt-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes: Scope, Mechanism, and Origins of Selective Allylsilane Formation
  作者：Crisita Carmen Hojilla Atienza、Tianning Diao、Keith J. Weller、Susan A. Nye、Kenrick M. Lewis、Johannes G. P. Delis、Julie L. Boyer、Aroop K. Roy、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja5060884

  日期：2014.8.27

  aryl-substituted bis(imino)pyridine cobalt methyl complex, ((Mes)PDI)CoCH3 ((Mes)PDI = 2,6-(2,4,6-Me3C6H2-N═CMe)2C5H3N), promotes the catalytic dehydrogenative silylation of linear α-olefins to selectively form the corresponding allylsilanes with commercially relevant tertiary silanes such as (Me3SiO)2MeSiH and (EtO)3SiH. Dehydrogenative silylation of internal olefins such as cis- and trans-4-octene

  芳基取代的双（亚氨基）吡啶钴甲基配合物（（Mes）PDI）CoCH3（（Mes）PDI = 2,6-（2,4,6-Me3C6H2-N=CMe）2C5H3N）促进催化脱氢反应线性α-烯烃的甲硅烷基化以选择性地与商业相关的叔硅烷如 (Me3SiO)2MeSiH 和 (EtO)3SiH 形成相应的烯丙基硅烷。内烯烃（如顺式和反式 4-辛烯）的脱氢硅烷化也仅产生烯丙基硅烷，硅位于烃链的末端，从而形成一种高选择性贱金属催化的 CH 键远程官能化方法保留不饱和度。钴催化反应还使廉价的 α-烯烃能够作为更有价值的 α-烯烃的功能等价物，ω-二烯，并提供了一种独特的方法，用于将硅油与明确定义的碳间隔物进行交联。化学计量实验和氘标记研究支持活化钴烷基前体以形成推定的钴甲硅烷基，其经历烯烃的 2,1-插入，然后从大叔甲硅烷基团的远端碳选择性消除 β-氢，并解释观察到的烯丙基硅烷形成选择性。
• Iridium‐Catalyzed Silylation of Five‐Membered Heteroarenes: High Sterically Derived Selectivity from a Pyridyl‐Imidazoline Ligand
  作者：Caleb Karmel、Camille Z. Rubel、Elena V. Kharitonova、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201916015

  日期：2020.4.6

  The steric effects of substituents on five-membered rings are less pronounced than those on six-membered rings because of the difference in bond angles. Thus, the regioselectivities of reactions of five-membered heteroarenes that occur with selectivities dictated by steric effects, such as the borylation of C-H bonds, have been poor in many cases. We report that the silylation of five-membered-ring

  由于键角不同，取代基对五元环的空间效应不如六元环上的空间效应明显。因此，在许多情况下，由空间效应决定的选择性（例如 C-H 键的硼化）发生的五元杂芳烃反应的区域选择性很差。我们报道，当由 [Ir（cod）（OMe）]2 （cod=1,5-环辛二烯） 和菲咯啉配体或新的吡啶基-咪唑啉配体的组合催化时，五元环杂芳烃的硅烷化以高空间衍生的区域选择性发生，进一步增加区域选择性。在这些催化剂的硅烷基化反应中，在这些环最空间可及的 C-H 键处官能化产生高产率的杂芳基硅烷，条件是 C-H 键与先前报道的催化剂的硼基化形成产物或不稳定的产物混合物。杂芳基硅烷产物经过交叉偶联反应和取代反应，具有 ipso 选择性，生成带有卤素、芳基和全氟烷基取代基的杂芳烃。
• Mechanism of the Rhodium-Catalyzed Silylation of Arene C–H Bonds
  作者：Chen Cheng、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja505844k

  日期：2014.8.27

  generate the silylarene product. The rate-limiting step (RLS) in the catalytic cycle is not the oxidative addition of an arene C-H bond; rather, it appears to be the reductive elimination of cyclohexane during the hydrogenation process. The influence of the electronic properties of the arene substituents on the reversibility and relative rates for individual steps of the mechanism, and on the regioselectivity

  报道了铑催化芳烃 CH 键硅烷化的机理研究。催化剂的静止状态通过 NMR 光谱和 X 射线衍射完全表征，并被确定为膦连接的 Rh(III) 甲硅烷基二氢化物配合物 (I)。动力学分析、分离复合物的化学计量反应、氘标记和动力学同位素效应的结果与催化循环一致，包括氢受体（环己烯）氢化生成 Rh(I)-甲硅烷基物质，然后 CH 活化芳烃是由这种 Rh(I)-甲硅烷基物种构成的。在此机制中氧化加成 CH 键后，发生 C-Si 键的还原消除以生成甲硅烷基芳烃产物。催化循环中的限速步骤 (RLS) 不是芳烃 CH 键的氧化加成；相当，这似乎是氢化过程中环己烷的还原消除。报道了芳烃取代基的电子特性对机理各个步骤的可逆性和相对速率的影响，以及对 CH 键裂解和功能化的区域选择性的影响。
• Silyl–pyridine–amine pincer-ligated iridium complexes for catalytic silane deuteration <i>via</i> room temperature C–D bond activation of benzene-<i>d</i>₆
  作者：Takashi Komuro、Tomohiro Osawa、Ryuju Suzuki、Daiki Mochizuki、Hironori Higashi、Hiromi Tobita

  DOI：10.1039/c8cc09178a

  日期：——

  Iridium–hydrido complexes bearing a hemilabile silyl–pyridine–amine pincer ligand were synthesised. They were found to catalyse Si–H deuteration of trialkylsilanes with excess benzene-d6 in 99–94% conversion at room temperature through C–D bond activation and H/D exchange.

  合成了带有半不稳定的甲硅烷基-吡啶-胺钳配体的铱-氢配合物。发现它们在室温下通过C-D键活化和H / D交换催化具有99-94％转化率的过量苯-d 6的三烷基硅烷的Si-H氘代反应。
• Platinum(II) Phenylpyridyl Schiff Base Complexes as Latent, Photoactivated, Alkene Hydrosilylation Catalysts
  作者：Helena G. Lancaster、Joe C. Goodall、Samuel P. Douglas、Laura J. Ashfield、Simon B. Duckett、Robin N. Perutz、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/acscatal.4c01353

  日期：2024.5.17

  Photoactivated catalysts for the hydrosilylation of alkenes with silanes offer temporal control in manufacturing processes that require silicone curing. We report the development of a range of air-stable Pt(II) (salicylaldimine)(phenylpyridyl), [Pt(sal)(ppy)], complexes as photoinitiated hydrosilylation catalysts. Some of these catalysts show appreciable latency in thermal catalysis and can also be

  用于烯烃与硅烷的硅氢加成的光活化催化剂可在需要有机硅固化的制造过程中提供时间控制。我们报告了一系列空气稳定的 Pt(II)（水杨醛亚胺）（苯基吡啶）、[Pt(sal)(ppy)] 络合物作为光引发硅氢加成催化剂的开发。其中一些催化剂在热催化中表现出明显的潜伏期，并且还可以通过 LED 紫外光源（365 nm）快速（10 s）激活，从而得到选择性偶联三甲基乙烯基硅烷和六甲基甲硅烷氧基甲基硅烷以产生线性氢化硅烷化产物的体系。尽管无法检测到的（通过核磁共振光谱）量的预催化剂在紫外线照射下在引发氢化硅烷化所需的时间尺度内转化为活性形式，但可以测量这些系统的干净可靠的动力学，从而为 Pt 开发详细的机制。基于(sal)(ppy)的光活化氢化硅烷化。所提出的机制与之前提出的热激活 Karstedt 型 Pt(0) 系统的机制有密切的相似之处，但也有细微的差别。