A dissociative mechanism involving square-pyramidal intermediates has been suggested. The relation between the acid hydrolysis of both the cis and trans series of tetra-amine-dichlororuthenium(III) cations with that of corresponding cobalt(III), chromium(III), and rhodium(III) complexes is discussed. The importance of the σ-trans effect of nitrogen donors, the nephelauxetic effect of amine ligands
描述了反式-[RuCl 2 (R,S)-3,7NH-nd}] +(3,7NH-nd = 3,7-二氮杂
壬烷-1,9-二胺)的制备和表征。对反式-[RuCl 2 L] +型配合物的酸
水解和同位素
氯化物交换反应的研究表明,该反应是立体保持性的,并且一级速率常数随着L:(NH 3)4 ≈(烯)2 >([R ,小号)-3,7NH-nd> Cyclam(en =
乙二胺,cyclam = 1,4,8,11-terra-
氮杂环十四烷),相应地增加了活化焓。激活熵具有负值。已经提出了涉及正方形-
金字塔形中间体的解离机理。两者的酸
水解之间的关系的顺式和反式系列四胺-二
氯化
钌(的III)阳离子与相应
钴(的III),
铬(III),和
铑(III)络合物进行了讨论。σ-反式的重要性氮供体的作用,胺
配体的
肾上腺素作用和溶剂化作用已被用来解释胺
配体对这些配合物的酸
水解的螯合和顺式与反式作用。