摘要:
[Ph 3 PAgC⋮CPh] 4 ·3.5THF(2)可以通过CpAgPPh 3(1)与苯基乙炔酸锂(1:1当量)反应制得。类似地,[Me 3 PAgC⋮CSiMe 3 ] ∞(4)可以通过CpAgPMe 3(3)与(三甲基甲硅烷基)乙炔化锂(1:1当量)反应制备。两种配合物均已通过元素分析,固态红外光谱,1 H和31 P NMR光谱以及低温X射线衍射研究进行了表征。2的结构由四核“扁蝶”核组成,两个“铰链”银原子σ键合至两个乙炔化物片段,然后π络合顶端的Ag(PPh 3)2片段。在图4中,所使用的膦的较小的空间体积允许该络合物作为聚合物结晶。而不是从简单被构造[R 3聚集率(乙炔)]单元,既2和4是由(乙炔)的聚合形成的2银-和Ag(PR 3)2个+片段。配合物2和4的制备证明了CpAgPR 3亲核取代在Ag有机金属合成中的合成效用。2和4采用的不同结构替代方案指出,膦配体的空间体积是对乙炔Ag络合物结构的主要影响。