(E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one | 1245820-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: (E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one
• CAS: 1245820-13-6
• 化学式: C₁₁H₁₀OS₃
• 分子量: 254.398
• InChiKey: MLKKYOYDSFUWSQ-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯甲醇 、 (E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one 在 dodecylbenzenesulfonic acid 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到(E)-4-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-5,5-diphenyl-1-(thiophen-2-yl)pent-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  DBSA催化的用水在水中的醇与环状烯酮二硫缩醛的Friedel-Crafts烷基化反应

  摘要：

  已开发出一种新型的DBSA催化的环状烯酮二硫缩醛，具有高度亲核性碳原子且与吸电子基团相邻的内部烯烃与水中的醇类进行弗里德-克拉夫茨烷基化反应。在回流下在水中负载低至10 mol％的催化剂的情况下，该反应是有效的，并且以优异的产率合成了多种烷基化的烯酮二硫缩醛。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.062
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 、 1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)propan-2-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到(E)-1-(1,3-dithiolan-2-ylidene)-4-(thiophen-2-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  内部烯烃与末端烯烃的钯催化交叉偶联到官能1,3-丁二烯采用C ？H键活化：双环吡啶酮的高效合成

  摘要：

  甲高度选择性直接交叉偶联与末端烯烃α-oxoketene二硫的内部烯烃的已通过钯催化的C ^成功地实现 H键活化，得到官能化的1,3-丁二烯。二胺将所得的1,3-丁二烯缩合可有效产生具有潜在生物活性的双环吡啶酮衍生物（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201002737

文献信息

• Copper-Catalyzed Ring-Expansion/Thiolactonization<i>via</i>Azidation of Internal Olefinic C-H Bond under Mild Conditions
  作者：Tenglong Guo、Quanbin Jiang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201600675

  日期：2016.11.3

  A copper(I)‐catalyzed, (diacetoxyiodo)benzene [PhI(OAc)2]‐mediated ring‐expansion/thiolactonization of α‐oxo ketene dithioacetals was efficiently realized via azidation of the internal olefinic C−H bond with sodium azide under mild conditions. Sequential amination, ring‐expansion rearrangement, and thiolactonization occurred to form aminated thiolactones in the presence of acetic anhydride as the additive

  通过在温和的条件下用叠氮化钠将内部C-H键与叠氮化钠叠氮化可以有效地实现铜（I）催化的（diacetoxyiodo）苯[PhI（OAc）2 ]介导的α-氧代乙烯酮二硫缩醛的扩环/硫内酯化反应条件。在使用乙酸酐作为添加剂的情况下，发生了顺序胺化，扩环重排和硫代内酯化反应，形成胺化的硫内酯，而当使用硫化铵作为还原性添加剂时，只有进行C-H胺化处理才能得到未保护的烯胺。该原位生成的乙烯基叠氮化物被证实为活性中间体，这是由苯乙炔捕获，以产生三唑。该方案为硫代内酯衍生物和未保护的烯胺提供了一条简明的途径。
• Palladium-Catalyzed Oxidative Heck-Type Allylation of β,β-Disubstituted Enones with Allyl Carbonates
  作者：Weiwei Jin、Qin Yang、Ping Wu、Jiping Chen、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201400076

  日期：2014.6.16

  The palladium‐catalyzed oxidative Heck‐type allylation of β,β‐disubstituted enones, i.e., α‐oxoketene dithioacetals, was efficiently realized with allyl carbonates, providing a concise route to highly functionalized dienes. The present synthetic methodology utilizes the substrate activation strategy to activate the CH bond of β,β‐disubstituted enones by introduction of a 1,2‐dithiolane functionality

  β，β-二取代的烯酮（即α-氧杂环丁烯二硫缩醛）的钯催化氧化Heck型烯丙基化反应可通过碳酸烯丙酯有效地实现，从而为高官能化二烯的制备提供了一条简洁的途径。本合成方法利用了衬底激活策略，能活化 β的H键，β二取代烯酮通过引入的1,2-二硫戊环的功能，使烯酮基板高度极化，并由此提高其反应性，这表明对于罕见例子过渡金属催化的Heck型烯丙基化过程中的ß，ß-二取代的烯酮的烯丙基取代。