1-(2,2-dimethylpropanoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine | 148205-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-(2,2-dimethylpropanoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• 英文别名: 2,2,6,6-tetramethyl-1-(neopentyloxy)piperidine；1-(2,2-dimethylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
• CAS: 148205-15-6
• 化学式: C₁₄H₂₉NO
• 分子量: 227.39
• InChiKey: VDPUXLPIYNLSRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 锰 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 lithium bromide 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-(2,2-dimethylpropanoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯与溴代炔的还原脱羧烷基化

  摘要：

  提出了一种通过镍催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和溴代炔的脱羧偶联合成末端和内部炔烃的新方法。这种还原性交叉亲电试剂偶联首次使用 C(sp)−X 亲电试剂，并且似乎是通过炔基镍中间体进行的。无需光催化剂、光或强氧化剂即可获得内部炔烃产物，收率为 41-95%。该反应显示出广泛的羧酸和炔烃偶联伙伴，并且可以耐受一系列官能团，包括氨基甲酸酯NH、卤素、腈、烯烃、酮和酯部分。机理研究表明，该过程不涉及炔基锰试剂，而是通过镍介导的键形成进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201706781

文献信息

• Photo-induced Decarboxylative Heck-Type Coupling of Unactivated Aliphatic Acids and Terminal Alkenes in the Absence of Sacrificial Hydrogen Acceptors
  作者：Hui Cao、Heming Jiang、Hongyu Feng、Jeric Mun Chung Kwan、Xiaogang Liu、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.8b11218

  日期：2018.11.28

  boronates are among the most versatile building blocks that can be found in every sector of chemical science. We herein report a noble-metal-free method of accessing such olefins through a photo-induced decarboxylative Heck-type coupling using alkyl carboxylic acids, one of the most ubiquitous building blocks, as the feedstocks. This transformation was achieved in the absence of external oxidants through

  1,2-二取代的烯烃，如乙烯基芳烃、乙烯基硅烷和乙烯基硼酸酯，是化学科学各个领域中最通用的结构单元。我们在此报告了一种无贵金属的方法，该方法使用烷基羧酸（最普遍的结构单元之一）作为原料，通过光诱导脱羧 Heck 型偶联获得此类烯烃。这种转变是在没有外部氧化剂的情况下通过有机光氧化还原催化剂和钴肟催化剂的协同组合实现的，H2 和 CO2 作为唯一的副产物。控制实验和 DFT 计算都支持基于自由基的机制，最终导致开发出脂肪族羧酸、丙烯酸酯和乙烯基芳烃的选择性三组分偶联。
• Kinetics of nitroxide radical trapping. 2. Structural effects
  作者：V. W. Bowry、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/ja00039a006

  日期：1992.6

  Laser flash photolysis and kinetic competition product studies have demonstrated that in isooctane at ambient temperatures the rate constant for coupling of carbon-centered radicals with persistent nitroxides, k T , depends upon the degree of steric hindrance to coupling and upon the extent of resonance stabilization of the carbon radical. Sterically induced reductions in the magnitude of k T are observed

  激光闪光光解和动力学竞争产物研究表明，在环境温度下，在异辛烷中，以碳为中心的自由基与持久性氮氧化合物的偶联速率常数 k T 取决于偶联的空间位阻程度和共振稳定的程度。碳自由基。对于氮氧化合物结构和碳自由基结构的变化，观察到 k T 大小的空间诱导减少。因此，对于任何特定的碳基，k T 对于 Bredt 规则保护的氮氧化物、9-氮杂双环 [3.3.1] 壬烷-N-氧基 (ABNO) 和去甲托烷-N-氧基而言是最大的，而对于通常的'二叔-烷基氮氧化物 k T 沿系列递减，1,1,3,3-四甲基异碘啉-2-氧基≥2,2,5,5-四甲基哌啶-1-氧基（Tempo）>二叔丁基氮氧化物，i．
• Neopentylcobalamin (neopentylB12) cobalt-carbon bond thermolysis products, kinetics, activation parameters, and bond dissociation energy: a chemical model exhibiting 106 of the 1012 enzymic activation of coenzyme B12's cobalt-carbon bond
  作者：Mark D. Waddington、Richard G. Finke

  DOI：10.1021/ja00064a026

  日期：1993.6

  A quantitative study of the thermolysis of neopentylcobalamin (NpB 12 ) in ethylene glycol is reported, studies aimed at providing a well-defined chemical model for the 10 12 enzymic rate acceleration observed for AdoB 12 's (coenzyme B 12 's) Co-C bond homolysis. First, the mild 25-45 o C thermolysis of >98% pure NpB 12 in anaerobic ethylene glycol solutions containing ≥1 equiv of the nitroxide free-radical

  新戊基钴胺素 (NpB 12 ) 在乙二醇中的热解的定量研究被报道，这些研究旨在为 AdoB 12 (辅酶 B 12 ) Co-观察到的 10 12 酶促速率加速提供明确定义的化学模型。 C键均裂。首先，> 98% 纯 NpB 12 在含有≥1 当量的氮氧自由基陷阱 TEMPO（2,2,6,6,-tetramethylpiperidinyl-1-oxy）的厌氧乙二醇溶液中温和的 25-45 o C 热解据报道，这是一种清洁反应（5 个紫外可见等吸收点），其定量进行到 98±2% 的新戊基-TEMPO（捕获的新戊基自由基）和 99±2% 的 Co(II)B 12 。
• Bowry, Vincent W.; Lusztyk, Janusz; Ingold, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 15, p. 5687 - 5698
  作者：Bowry, Vincent W.、Lusztyk, Janusz、Ingold

  DOI：——

  日期：——
• Beckwith; Bowry; Ingold, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 13, p. 4983 - 4991
  作者：Beckwith、Bowry、Ingold

  DOI：——

  日期：——