1-cyclohexylallyl 2,2,2-trichloroacetimidate | 1246927-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: 1-cyclohexylallyl 2,2,2-trichloroacetimidate
• CAS: 1246927-44-5
• 化学式: C₁₁H₁₆Cl₃NO
• 分子量: 284.613
• InChiKey: JIXYKVIPZSXTOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  33.08
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclohexylallyl 2,2,2-trichloroacetimidate 、 4-氟苯胺 在 (1S,4S)-2,5-diphenylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到N-(1-cyclohexylprop-2-en-1-yl)-4-fluoroaniline
  参考文献：
  名称：

  铑催化的烯丙基三氯乙亚氨酸盐的不对称胺化

  摘要：

  摘要 总结了在手性二烯连接的铑催化剂存在下外消旋烯丙基三氯乙亚氨酸盐的动态动力学不对称转化。该反应适用于各种各样的含有苯胺或苄胺亲核试剂的仲和叔三氯乙二酰亚胺，以高收率和高区域和对映选择性提供含氮的叔和季中心。该催化方法解决了以前与这些化合物的合成有关的许多限制。 总结了在手性二烯连接的铑催化剂存在下外消旋烯丙基三氯乙亚氨酸盐的动态动力学不对称转化。该反应适用于各种各样的含有苯胺或苄胺亲核试剂的仲和叔三氯乙二酰亚胺，以高收率和高区域和对映选择性提供含氮的叔和季中心。该催化方法解决了以前与这些化合物的合成有关的许多限制。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316921
• 作为产物：
  描述：

  1-环己基-2-丙醇 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-cyclohexylallyl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的N-甲基苯胺外消旋仲烯丙基三氯乙亚氨酸盐的区域和对映选择性胺化。

  摘要：

  我们报告了手性二烯与各种N-甲基苯胺的外消旋仲烯丙基三氯乙酰亚胺的铑催化的动态动力学动力学不对称转化（DYKAT），提供了高产率，区域选择性和对映体过量的烯丙基N-甲基芳基胺。铑催化的DYKAT方法解决了以前与这类特殊的芳香族氮亲核试剂有关的局限性。

  DOI：

  10.1039/c2cc36961c

文献信息

• Iridium‐Catalyzed Enantioselective Allylic Substitutions of Racemic, Branched Trichloroacetimidates with Heteroatom Nucleophiles: Formation of Allylic C−O, C−N, and C−S Bonds
  作者：Madhawee K. Arachchi、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100575

  日期：2021.9.7

  branched allylic carbon-heteroatom bonds from racemic, secondary allylic trichloroacetimidates has been developed. The branched allylic substrates undergo dynamic kinetic asymmetric substitution reactions with a number of unactivated anilines and carboxylic acids as well as unactivated aromatic thiols in the presence of a chiral bicyclo[3.3.0]octadiene-ligated iridium catalyst. The allylic C−O, C−N

  已经开发了一种广泛适用的方法，用于从外消旋、仲烯丙基三氯乙酰亚胺酯中区域和对映选择性构建支链烯丙基碳-杂原子键。在手性双环[3.3.0]辛二烯-连接的铱催化剂存在下，支化烯丙基底物与许多未活化的苯胺和羧酸以及未活化的芳族硫醇发生动态动力学不对称取代反应。以合成有用的产率和选择性获得含有烯丙基 C-O、C-N 和 C-S 键的产物。机理研究表明，铱催化的杂原子亲核试剂与烯丙基三氯乙酰亚胺酯底物通过外球亲核加成机制进行对映选择性取代反应。此外，手性二烯连接的铱催化剂可有效促进无环仲苯胺的不对称胺化。重要的是，这种催化铱方法能够使用烷基取代的烯丙基亲电试剂。
• Rhodium-Catalyzed Regioselective Amination of Secondary Allylic Trichloroacetimidates with Unactivated Aromatic Amines
  作者：Jeffrey S. Arnold、Robert F. Stone、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol1019025

  日期：2010.10.15

  The use of unactivated aromatic amines in the rhodium-catalyzed regioselective amination of secondary allylic trichloroacetimidates is explored. The desired N-arylamines are obtained in high yields and regioselectivity, favoring the branched amination products. The presence of the trichloroacetimidate leaving group was found to be critical for successful regioselective amination reactions with unactivated

  探索了未活化的芳族胺在铑催化的仲烯丙基三氯乙亚氨酸酯的区域选择性胺化中的用途。以高收率和区域选择性获得所需的N-芳基胺，有利于支化胺化产物。发现三氯乙酰胺基离去基团的存在对于与未活化的芳族胺成功的区域选择性胺化反应至关重要。对照研究表明，铑不只是简单地充当路易斯酸来激活三氯乙酰亚胺酸酯离去基团。
• Rhodium-Catalyzed Sequential Allylic Amination and Olefin Hydroacylation Reactions: Enantioselective Synthesis of Seven-Membered Nitrogen Heterocycles
  作者：Jeffrey S. Arnold、Edward T. Mwenda、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/anie.201310354

  日期：2014.4.1

  Dynamic kinetic asymmetric amination of branched allylic acetimidates has been applied to the synthesis of 2‐alkyl‐dihydrobenzoazepin‐5‐ones. These seven‐membered‐ring aza ketones are prepared in good yield with high enantiomeric excess by rhodium‐catalyzed allylic substitution with 2‐amino aryl aldehydes followed by intramolecular olefin hydroacylation of the resulting alkenals. This two‐step procedure

  支链烯丙基乙酰亚胺酯的动态动力学不对称胺化已被用于2-烷基-二氢苯并a庚因-5-酮的合成。通过用2-氨基芳基醛基进行铑催化的烯丙基取代，然后将所得的烯烃进行分子内烯烃加氢酰化，可以制备高收率，高对映体过量的这些七元环氮杂酮。此分两步操作的程序适用于各种功能，并证明可用于这些环系统的对映选择性制备。