摘要:
反式-[Ru(NH 3)4 P(OR)3(H 2 O)] +的络合物在316 nm(ϵ 2 M -1 cm -1)处具有吸收带,归因于dd跃迁,而衍生物反式-[ Ru(NH 3)4 P(OR)3 pz] 2+分别呈现接近366 nm的配体-金属电荷转移带(ϵ> 3×10 3 M -1 cm -1)。分光光度法测得的反式-[Ru(NH 3)4 P(OR)3 pz] 2+配合物的缔合常数根据以下顺序增加:P(OMe)3 3 3 i Pr)3。研究的单亚磷酸酯配合物的Ru(III)/ Ru(II)对的形式势以及反式-[Ru(NH 3)4 P(OR)3 pz] 2+衍生物的形成常数强烈暗示了钌(II)-亚磷酸酯键中的dπ电子。这些亚磷酸酯配合物的Ru(II)→P(III)背面键合的程度降低,如下所示:P(OMe)3>