N-((3R,5R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,5-dimethyl-hexan-3-yl)acetamide | 1326777-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N-((3R,5R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,5-dimethyl-hexan-3-yl)acetamide
• 英文别名: N-[(3R,5R)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,5-dimethylhexan-3-yl]acetamide
• CAS: 1326777-04-1
• 化学式: C₂₆H₃₉NO₂Si
• 分子量: 425.687
• InChiKey: NWKXRYYGPCHMJP-PXDATVDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (S,E)-4-((tert-butoxycarbonyl)amino)-2,5-dimethylhex-2-enoate 在 吡啶 、 咪唑 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 三氟乙酸 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -50.0~25.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 49.0h， 生成 N-((3R,5R)-6-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,5-dimethyl-hexan-3-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  α-甲基γ-氨基酸衍生物的不对称合成

  摘要：

  进行该项目的目的是证明Crabtree催化剂“ cat ”的手性卡宾-恶唑啉类似物介导的不对称氢化在氨基酸的烯丙基胺衍生物的不对称氢化中的潜力。改变底物的外围特征（保护基，与氧化还原过程有关的官能团和烯烃的几何形状）以优化由底物施加的立体化学载体，并使它们与催化剂载体对齐。N-乙酰基保护，O -TBDPS-保护的烯丙基底物9a - e出现了最佳的反应效果。顺式产物是由E-烯烃形成的，而Z是-异构体提供了具有高非对映选择性的抗目标物质。这项研究的特点是不对称催化，将光学活性底物精制成更立体化学的螯合物。我们建议，对于每种类型的底物，所采用的方法通过改变底物的外围方面来优化立体控制，往往比从头设计催化剂更容易。换句话说，底物载体的优化可能比通过配体修饰来增强催化剂载体更容易。

  DOI：

  10.1021/jo201215c

文献信息

• A Comparison between Oxazoline-imidazolinylidene, -imidazolylidine, -benzimidazolylidene Hydrogenation Catalysts
  作者：Sakunchai Khumsubdee、Yubo Fan、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/jo4013783

  日期：2013.10.4

  benzimidazolylidene complexes 1a–c were prepared and tested in asymmetric hydrogenations of a series of largely unfunctionalized alkenes. Similarities and differences in the catalytic performance of these complexes were rationalized in terms of the predicted mechanisms of these reactions, and their relative tendencies to generate protons under the hydrogenation conditions.

  制备了咪唑啉基、咪唑基、苯并咪唑基配合物1a - c，并在一系列很大程度上未官能化的烯烃的不对称氢化中进行了测试。根据这些反应的预测机制以及它们在氢化条件下产生质子的相对趋势，这些配合物催化性能的异同被合理化。