(1R,2R,6S,7S)-5-butyl-4-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-5-hydroxy-2-[(R)-[(1S,2R,4R)-2-hydroxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methylsulfinyl]-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one | 446063-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1R,2R,6S,7S)-5-butyl-4-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-5-hydroxy-2-[(R)-[(1S,2R,4R)-2-hydroxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methylsulfinyl]-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• CAS: 446063-64-5
• 化学式: C₃₃H₄₇NO₆S
• 分子量: 585.805
• InChiKey: ADLAWPFCIMHDCD-YWTXVENOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,6S,7S)-5-butyl-4-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-5-hydroxy-2-[(R)-[(1S,2R,4R)-2-hydroxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methylsulfinyl]-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 (8aS,9S,12R,12aS,12bR)-(+)-12b-butyl-2,3-dimethoxy-5,6,8a,9,12,12a-hexahydro-9,12-methaneisoindolin[2,3-a]isoquinolin-8-one
  参考文献：
  名称：

  N-苯乙基酰亚胺衍生的羟基内酰胺的高度非对映选择性分子内α-酰胺烷基化反应。二氢吡咯并[2,1-a]异喹诺酮类的对映选择性合成

  摘要：

  α-羟基内酰胺衍生自有机锂加成到对映异构纯的 N-phenethylnorborn-5-en-endo-2,3-dicarboxyimide 和 2-exo-hydroxy-10-bornylsulfinyl 基团作为手性助剂，进行高效和高度非对映选择性的 N-酰基胺离子环化。随后去除辅助和逆狄尔斯-阿尔德反应导致对映选择性合成 C-10b 取代的 5,6-二氢吡咯并 [2,1-a] 异喹啉。

  DOI：

  10.1055/s-2002-22703
• 作为产物：
  描述：

  (-)-[(1S,2R,4R)-(2-hydroxy-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]-1-yl)methylsulfanyl]-N-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]maleimide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (1R,2R,6S,7S)-5-butyl-4-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl]-5-hydroxy-2-[(R)-[(1S,2R,4R)-2-hydroxy-7,7-dimethyl-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methylsulfinyl]-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  N-苯乙基酰亚胺衍生的羟基内酰胺的高度非对映选择性分子内α-酰胺烷基化反应。二氢吡咯并[2,1-a]异喹诺酮类的对映选择性合成

  摘要：

  α-羟基内酰胺衍生自有机锂加成到对映异构纯的 N-phenethylnorborn-5-en-endo-2,3-dicarboxyimide 和 2-exo-hydroxy-10-bornylsulfinyl 基团作为手性助剂，进行高效和高度非对映选择性的 N-酰基胺离子环化。随后去除辅助和逆狄尔斯-阿尔德反应导致对映选择性合成 C-10b 取代的 5,6-二氢吡咯并 [2,1-a] 异喹啉。

  DOI：

  10.1055/s-2002-22703

文献信息

• Enantiodivergent Synthesis of Pyrrolo[2,1-<i>a</i>]isoquinolines Based on Diastereoselective Parham Cyclization and α-Amidoalkylation Reactions
  作者：Inés González-Temprano、Iñaki Osante、Esther Lete、Nuria Sotomayor

  DOI：10.1021/jo049672o

  日期：2004.5.1

  C-10b-substituted pyrrolo[2,1-a]isoquinolines starting from an enantiomerically pure N-phenethylnorborn-5-en-endo-2,3-dicarboxyimide 3a, with a 2-exo-hydroxy-10-bornylsulfinyl group as a chiral auxiliary, has been developed. The key transformations are derived from diastereoselective intramolecular cyclization of aryllithiums and α-amidoalkylation reactions, with the ethylidene bridge of the norbornene moiety

  C-10b取代的吡咯并[2,1- a ]异喹啉的对映异构体合成是从对映体纯的N -phenethylnorborn-5-en-内酯-2,3-二羧酰亚胺3a与2- exo -hydroxy-10-bornylulfinyl作为手性助剂的基团已经开发出来。关键转化来自芳基锂的非对映选择性分子内环化反应和α-酰胺基烷基化反应，降冰片烯部分的亚乙基桥决定了这两种反应的立体化学结果。因此，酰亚胺3a上的有机锂加成-分子内α-酰胺基烷基化序列可立体选择性地提供R构型在C-12b处发生，而相应的碘化酰亚胺3b上的串联Parham环化-分子间α-酰胺基烷基化反应在完全控制立体选择性的情况下发生，从而导致C-12b上的差向异构体。随后还原性除去手性助剂和逆Diels-Alder反应，可得到高产率和光学纯度（> 99％ee）的（10b S）-和（10b R）-吡咯并异喹啉1。