(R)-6,6'-((1,1'-binaphthalene)-2,2'-diylbis(oxy))bis(2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimethylethyl))dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin(2,4-pentanedionato-κO,κO')rhodium | 942439-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-6,6'-((1,1'-binaphthalene)-2,2'-diylbis(oxy))bis(2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimethylethyl))dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin(2,4-pentanedionato-κO,κO')rhodium
• CAS: 942439-35-2
• 化学式: C₈₁H₉₉O₈P₂Rh
• 分子量: 1365.53
• InChiKey: MSTGUPZUGKOENB-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  acethylacetonato(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) 、 (R)-6,6'-((1,1'-binaphthalene)-2,2'-diylbis(oxy))bis(2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimethylethyl))dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin 以 甲苯 为溶剂， 生成 (R)-6,6'-((1,1'-binaphthalene)-2,2'-diylbis(oxy))bis(2,4,8,10-tetrakis(1,1-dimethylethyl))dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin(2,4-pentanedionato-κO,κO')rhodium
  参考文献：
  名称：

  联芳基桥接的亚磷酸酯配体的二面角对不对称羰基化的对映选择性和区域选择性的影响

  摘要：

  已经合成了八种新的联芳基桥连的双亚磷酸酯配体，并将其用于铑催化的苯乙烯，烯丙基氰化物和乙酸乙烯酯的不对称加氢甲酰化反应。这些亚磷酸酯配体中的四个配体的方形平面LRh（acac）配合物的X射线晶体学研究表明，桥接联芳基部分的二面角取决于其同一性，在59.8°至80.0°之间。报道了这些Rh络合物的二面角与烯丙基氰化物和乙酸乙烯酯的加氢甲酰化对映选择性和区域选择性之间的相关性。发现较小的二面角导致区域和对映体选择性的增加。五坐标模型复合体（LRh（CO）2的密度泛函理论计算H）表明减小的二面角导致较小的P-Rh-P咬合角。尽管以前较大的咬合角与增加的加氢甲酰化区域选择性相关，但这些结果首次证明了咬合角对不对称加氢甲酰化中对映选择性的影响。

  DOI：

  10.1021/om061065z