(cyclohexa-1,5-dien-1-yloxy)triisopropylsilane | 1328887-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (cyclohexa-1,5-dien-1-yloxy)triisopropylsilane
• 英文别名: Cyclohexa-1,5-dien-1-yloxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1328887-45-1
• 化学式: C₁₅H₂₈OSi
• 分子量: 252.472
• InChiKey: PGELTXKFONDODO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.41
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (cyclohexa-1,5-dien-1-yloxy)triisopropylsilane 在 铼五羰基碘化物 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用亚乙烯基-烯基金属中间体通过 1,5-氢化物转移的动态互变，Re(I)-催化甲硅烷基烯醇醚的氢炔丙基化

  摘要：

  利用亚乙烯基-烯基金属中间体的动态互变实现了甲硅烷基烯醇醚的 Re(I) 催化氢炔丙基化反应，其中烯基金属经历 α-氢的 1,5-氢化物转移以生成亚乙烯基中间体。此外，发现该过程处于平衡状态。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02903
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.25h， 以99%的产率得到(cyclohexa-1,5-dien-1-yloxy)triisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  酶引发的释放一氧化碳的可变长链酰氧基二烯-Fe（CO）3配合物的合成及性能

  摘要：

  新颖η 4 -酰氧基环己二烯的Fe（CO）3合成的复合物（具有可变长度的酰氧基链）被合成为潜在的酶触发的释放一氧化碳（CO）的分子（ET-CORMs）。通过X射线晶体学另外证实了两种络合物的分子结构。通过顶空气相色谱法（GC）以及另外通过肌红蛋白测定（UV）在生理条件（37°C，0.1 M磷酸盐缓冲液，pH = 7.4）下评估化合物的酶促释放CO的活性。发现CO的相对释放速率和释放的CO的量取决于酰氧基链的长度及其在二烯单元上的位置（外部或内部位置）。某些新的ET-CORM在不同的细胞分析中显示出非常好的生物学活性（细胞毒性，针对与低温相关的细胞损伤的保护作用，

  DOI：

  10.1021/om301233h

文献信息

• Acyloxybutadiene tricarbonyl iron complexes as enzyme-triggered CO-releasing molecules (ET-CORMs): a structure–activity relationship study
  作者：Steffen Romanski、Birgit Kraus、Miguel Guttentag、Waldemar Schlundt、Hannelore Rücker、Andreas Adler、Jörg-Martin Neudörfl、Roger Alberto、Sabine Amslinger、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1039/c2dt30662j

  日期：——

  A series of η4-acyloxycyclohexadiene–Fe(CO)3 complexes was prepared and fully characterized by spectroscopic methods including single crystal X-ray diffraction. For this purpose a new synthetic access to differently acylated 1,3- and 1,5-dienol–Fe(CO)3 complexes was developed. The enzymatically triggered CO release from these compounds was monitored (detection of CO through GC and/or by means of a

  一系列η的4 -acyloxycyclohexadiene -铁（CO）3个，制备配合物和通过光谱方法，包括单晶X射线衍射完全表征。为此目的，一种新的合成方法可制得不同酰化的1,3-和1,5-二烯醇-Fe（CO）3复合体被开发出来。监测酶促触发的这些化合物释放的CO释放（通过GC和/或通过肌红蛋白测定法检测CO），并基于细胞对NO产生的抑制作用，通过细胞测定法评估化合物的抗炎作用诱导型一氧化氮合酶（iNOS）。结果表明，配合物的性质（酯酶触发的CO释放速率，iNOS抑制作用，细胞毒性）在很大程度上取决于π-配体的取代方式和酰氧基取代基的性质。
• Metal Nitrite: A Powerful Oxidizing Reagent
  作者：Mahiuddin Baidya、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja206736q

  日期：2011.9.7

  An efficient and simple source of nitroso reagents and their oxidation reactions are described. The combination of a Lewis acid and a metal nitrite was applied to the oxidation of silyl enol ethers. Amino acid and peptide derivatives were easily accessed through in situ C-C bond cleavage of fully substituted silyl enol ethers upon oxidation.

  描述了亚硝基试剂及其氧化反应的有效且简单的来源。路易斯酸和金属亚硝酸盐的组合应用于甲硅烷基烯醇醚的氧化。通过氧化时完全取代的甲硅烷基烯醇醚的原位 CC 键裂解，可以很容易地获得氨基酸和肽衍生物。
• Iron Dienylphosphate Tricarbonyl Complexes as Water-Soluble Enzyme-Triggered CO-Releasing Molecules (ET-CORMs)
  作者：Steffen Romanski、Hannelore Rücker、Eleni Stamellou、Miguel Guttentag、Jörg-Martin Neudörfl、Roger Alberto、Sabine Amslinger、Benito Yard、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/om300359a

  日期：2012.8.27

  Monodeprotection of two dimethyl phosphate derivatives with trimethylamine led to the tetramethylammonium salts of the (cyclohexadienyl methyl phosphate)Fe(CO)3 complexes. These compounds are the first water-soluble enzyme-trigged CO-releasing molecules (ET-CORMs). The phosphatase-induced CO release was monitored by means of GC. The biological activity was assessed in different cellular assays. The compounds were

  一系列外消旋磷酰基取代的（η的4 -cyclohexadiene）的Fe（CO）3配合物被利用（二烯醇）的Fe（CO）的O-磷酸合成3个从对应的triisopropylsiloxy保护的复合物在原位产生的中间体。通过光谱方法对磷酸化产物进行了充分表征，包括在四种情况下的单晶X射线衍射。用三甲胺对两种磷酸二甲酯衍生物进行单脱保护，生成了（环己二烯基磷酸甲酯）Fe（CO）3的四甲基铵盐复合体。这些化合物是最早的水溶性酶触发的CO释放分子（ET-CORM）。通过GC监测磷酸酶诱导的CO释放。在不同的细胞测定中评估了生物学活性。该化合物仅显示出轻微毒性，并且在基于可诱导性NO合酶（iNOS）诱导的NO产生抑制作用的测定中确定了中等的抗炎潜力。
• Construction of Cyclohepta[b]indoles via Platinum-Catalyzed Intermolecular Formal [4+3]-Cycloaddition Reaction of α,β-Unsaturated Carbene Complex Intermediates with Siloxydienes
  作者：Nobuharu Iwasawa、Hiroyuki Kusama、Hideyuki Sogo、Kodai Saito、Takuya Suga

  DOI：10.1055/s-0033-1338938

  日期：——

  Platinum(II)-catalyzed intermolecular formal [4+3]-cycloaddition reaction of α,β-unsaturated carbene complex intermediates with siloxydienes proceeded under mild conditions to give cyclohepta[b]indole derivatives in good yield. The reaction was found to proceed via 1,2-alkyl shift of the carbene complex intermediates obtained by [4+2]-cycloaddition reaction of the unsaturated carbenes with dienes.

  铂 (II) 催化的 α,β-不饱和卡宾配合物中间体与甲硅烷氧基二烯的分子间形式 [4+3]-环加成反应在温和条件下进行，以良好的收率得到环庚 [b] 吲哚衍生物。发现该反应通过不饱和卡宾与二烯的 [4+2]-环加成反应获得的卡宾配合物中间体的 1,2-烷基转移进行。
• Copper-catalysed difluorocarbene transfer enables modular synthesis
  作者：Xin Zeng、Yao Li、Qiao-Qiao Min、Xiao-Song Xue、Xingang Zhang

  DOI：10.1038/s41557-023-01236-8

  日期：2023.8

  The use of metal catalysts to produce and control the reactivity of carbenes has long offered a powerful approach to organic synthesis; however, difluorocarbene transfer catalysed by metal is an outlier and remains a substantial challenge. In that context, copper difluorocarbene chemistry has been elusive so far. Here we report the design, synthesis, characterization and reactivity of isolable copper(I)

  使用金属催化剂来生产和控制卡宾的反应性长期以来为有机合成提供了一种强大的方法。然而，金属催化的二氟碳烯转移是一个异常值，仍然是一个重大挑战。在这种情况下，二氟卡宾铜的化学性质至今仍难以捉摸。在这里，我们报告了可分离铜（I）二氟卡宾配合物的设计、合成、表征和反应性，这使得铜催化二氟卡宾转移反应的发展成为可能。该方法提供了一种从简单且容易获得的组分模块化合成有机氟化合物的策略。该策略通过铜催化的一锅反应将二氟卡宾与两种廉价原料硅烯醇醚和烯丙基/炔丙基溴偶联，促进了模块化二氟烷基化，无需费力的多步合成即可提供多种含二氟亚甲基的产物。该方法能够获得具有药用价值的各种氟化骨架。机理和计算研究一致揭示了一种涉及亲电二氟卡宾铜 (I) 亲核加成的机制。