tert-butyldimethyl(3-methyl-2-methylenebutoxy)silane | 138572-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(3-methyl-2-methylenebutoxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-(3-methyl-2-methylidenebutoxy)silane
• CAS: 138572-79-9
• 化学式: C₁₂H₂₆OSi
• 分子量: 214.423
• InChiKey: YHPCDBASXAXMFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.812±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-3-氯苯甲醚 、 tert-butyldimethyl(3-methyl-2-methylenebutoxy)silane 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 甲基二甲氧基硅烷 、 bis[2′-(amino-κN)[1,1′-biphenyl]-2-yl-κC]bis[μ-(methanesulfonato-κO:κO)]dipalladium 、 copper (I) acetate 、 cesium benzoate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 以71%的产率得到(R)-2-(2-chloro-4-methoxybenzyl)-3-methylbutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  具有 β-立体中心的芳烃的对映选择性制备：使用 CuH/Pd 协同催化解决 1,1-二取代烯烃问题。

  摘要：

  具有 β-立体中心的芳烃是药物和天然产物中的重要子结构。我们已经开发了一种通过钯和铜氢化物双催化的 1,1-二取代烯烃的不对称反马尔科夫尼科夫加氢芳基化反应，作为获得这些亚结构的一种方便和通用的方法。这种高效的一步法解决了传统逐步方法的几个局限性。在铜和钯催化过程中使用苯甲酸铯作为碱和常见的膦配体是重要的发现，可以有效地转化这些具有挑战性的烯烃底物。各种芳基溴偶联配偶体，包括许多杂环，与 1,1-二取代烯烃偶联生成具有 β-立体中心的芳烃。

  DOI：

  10.1002/anie.202004414
• 作为产物：
  描述：

  tert-Butyl-(2-isopropyl-cyclopropoxy)-dimethyl-silane 在 Zeise's dimer 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以71%的产率得到tert-butyldimethyl(3-methyl-2-methylenebutoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Room temperature isomerization of siloxycyclopropanes to silyl ethers of 2-methylenealkanols catalyzed by Zeise's dimer

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00030a080

文献信息

• Enantioselective CuH-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydroamination of 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Shaolin Zhu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja509786v

  日期：2014.11.12

  Enantioselective synthesis of β-chiral amines has been achieved via copper-catalyzed hydroamination of 1,1-disubstituted alkenes with hydroxylamine esters in the presence of a hydrosilane. This mild process affords a range of structurally diverse β-chiral amines, including β-deuterated amines, in excellent yields with high enantioselectivities. Furthermore, catalyst loading as low as 0.4 mol% could

  β-手性胺的对映选择性合成是通过铜催化的 1,1-二取代烯烃与羟胺酯在氢硅烷存在下的加氢胺化反应实现的。这种温和的方法以优异的收率和高对映选择性提供了一系列结构多样的 β-手性胺，包括 β-氘化胺。此外，可以采用低至 0.4 mol% 的催化剂负载量以不降低产率和选择性提供产品，证明了该方法用于大规模合成的实用性。
• Enantioselective Hydrocarbamoylation of Alkenes
  作者：Sheng Feng、Yuyang Dong、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.202206692

  日期：2022.8

  The enantioselective hydrocarbamoylation of alkenes enabled by copper hydride and palladium cooperative catalysis was developed. Utilizing readily available carbamoyl chlorides, this method can be applied to various types of olefins, including alkenyl arenes, terminal alkenes, and 1,1-disubstituted alkenes, providing α- and β-chiral amides in good yields with excellent levels of enantioselectivity

  开发了由氢化铜和钯协同催化实现的烯烃对映选择性加氢氨甲酰化反应。利用容易获得的氨基甲酰氯，该方法可应用于各种类型的烯烃，包括烯基芳烃、末端烯烃和1,1-二取代烯烃，以良好的产率提供具有优异对映选择性水平的α-和β-手性酰胺。