1,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexa-1,4-diene | 1147862-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexa-1,4-diene
• 英文别名: tert-butyl-[5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohexa-1,4-dien-1-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1147862-00-7
• 化学式: C₁₈H₃₆O₂Si₂
• 分子量: 340.654
• InChiKey: YLCUGHUTVHOVAC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.59
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexa-1,4-diene 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 甲基锂 、 碘 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 58.5h， 生成 (3aR,5R,11bS)-8-bromo-5-hydroxy-7,10-dimethoxy-2,2-dimethyl-3a,4,5,11b-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-a]xanthen-11-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Kibdelone C的对映选择性全合成

  摘要：

  Kibdelones 是芳香族聚酮化合物天然产物，具有异喹啉酮和四氢氧杂蒽酮环系。它们对一系列人类癌细胞系显示出强大的细胞毒性。在这里，我们提出了 kibdelone C 的对映选择性全合成，它利用 Shi 环氧化来建立绝对和相对立体化学，酸催化环化以形成四氢氧杂蒽酮，并通过 CH 芳基化来完成六环骨架。

  DOI：

  10.1021/ja204040k
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzene 在 氨 、 lithium 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到1,5-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclohexa-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  吉尼亚酮H和I的不对称合成和结构修订：拥有C 2对称性的手性1,3-二酮的发展

  摘要：

  合成了具有C 2对称性的新型手性1,3-二酮，并通过与新型1,3-二酮进行顺序缩合-6π-电环化反应，然后进行立体选择性氢化作为关键步骤，将其用于吉尼他酮H和I的不对称合成中。尽管合成的化合物不同于天然的吉尼他酮H和I，但我们意识到，吉尼他酮H和I的拟议结构的C4表位是实际的结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00486

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Kibdelone C
  作者：John R. Butler、Chao Wang、Jianwei Bian、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/ja204040k

  日期：2011.7.6

  The kibdelones are aromatic polyketide natural products featuring isoquinolinone and tetrahydroxanthone ring systems. They display potent cytotoxicity toward a range of human cancer cell lines. Here, we present an enantioselective total synthesis of kibdelone C that utilizes a Shi epoxidation to establish the absolute and relative stereochemistry, an acid-catalyzed cyclization to form the tetrahydroxanthone

  Kibdelones 是芳香族聚酮化合物天然产物，具有异喹啉酮和四氢氧杂蒽酮环系。它们对一系列人类癌细胞系显示出强大的细胞毒性。在这里，我们提出了 kibdelone C 的对映选择性全合成，它利用 Shi 环氧化来建立绝对和相对立体化学，酸催化环化以形成四氢氧杂蒽酮，并通过 CH 芳基化来完成六环骨架。
• Lim, Sang Min; Hill, Nicholas; Myers, Andrew G., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 5763 - 5765
  作者：Lim, Sang Min、Hill, Nicholas、Myers, Andrew G.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Biological Evaluation of Kibdelone C and Its Simplified Derivatives
  作者：Janjira Rujirawanich、Soyeon Kim、Ai-Jun Ma、John R. Butler、Yizhong Wang、Chao Wang、Michael Rosen、Bruce Posner、Deepak Nijhawan、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/jacs.6b05484

  日期：2016.8.24

  natural products. No mechanism of action has been described for any member of the family. We report the synthesis of kibdelone C and several simplified analogs. Both enantiomers of kibdeleone C show low nanomolar cytotoxicity toward multiple human cancer cell lines. Moreover, several simplified derivatives with improved chemical stability display higher activity than the natural product itself. In

  多环四氢氧杂蒽酮包括一大类细胞毒性天然产物。没有描述任何家族成员的作用机制。我们报告了 kibdelone C 和几种简化类似物的合成。kibdeleone C 的两种对映异构体对多种人类癌细胞系都显示出低纳摩尔的细胞毒性。此外，一些具有改进化学稳定性的简化衍生物显示出比天然产物本身更高的活性。体外研究排除了与 DNA 的相互作用或拓扑异构酶的抑制，这两者都是多环芳族化合物的常见作用方式。然而，细胞研究表明，kibdelone C 及其简化的衍生物会破坏肌动蛋白 cytoseketon，而不直接结合肌动蛋白或影响其体外聚合。
• Asymmetric Synthesis and Structure Revision of Guignardone H and I: Development of a Chiral 1,3-Diketone Possessing <i>C</i>₂ Symmetry
  作者：Toyoharu Kobayashi、Iori Takizawa、Ayumu Shinobe、Yuichiro Kawamoto、Hideki Abe、Hisanaka Ito

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00486

  日期：2019.5.3

  A novel chiral 1,3-diketone possessing C2 symmetry was synthesized and utilized in the asymmetric synthesis of guignardone H and I by employing sequential condensation–6π-electrocyclization reactions with the novel 1,3-diketone followed by stereoselective hydrogenation as key steps. Although the synthetic compounds differed from natural guignardone H and I, we realized that the C4-epimers of the proposed

  合成了具有C 2对称性的新型手性1,3-二酮，并通过与新型1,3-二酮进行顺序缩合-6π-电环化反应，然后进行立体选择性氢化作为关键步骤，将其用于吉尼他酮H和I的不对称合成中。尽管合成的化合物不同于天然的吉尼他酮H和I，但我们意识到，吉尼他酮H和I的拟议结构的C4表位是实际的结构。