(3aR,9aS)-octahydrocycloocta[d][1,3]dioxol-2-one | 50300-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (3aR,9aS)-octahydrocycloocta[d][1,3]dioxol-2-one
• 英文别名: cis-octahydrocycloocta[d][1,3]-dioxol-2-one；cis-octahydrocycloocta-1,3-dioxol-2-one；(3aR,9aS)-3a,4,5,6,7,8,9,9a-octahydrocycloocta[d][1,3]dioxol-2-one
• CAS: 50300-32-8；90970-84-6；90971-14-5；50300-30-6
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: DTJHAGRYENYHHW-OCAPTIKFSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,9aS)-octahydrocycloocta[d][1,3]dioxol-2-one 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以91%的产率得到顺-1,2-环辛二醇
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳作为保护基：高效且选择性地催化环状顺式二元醇骨架的接触

  摘要：

  据报道，使用氨基三酚盐基金属催化剂可以高效，高选择性地形成多种（杂）环状顺式-二醇骨架。关键中间体是环状碳酸酯，可从母体环氧乙烷前体和二氧化碳中以高收率和高非对映选择性和化学选择性获得。碳酸酯结构的脱保护得到具有不同环尺寸并结合了各种官能团的合成有用的顺式-二醇支架。这种原子高效的方法允许使用便宜且易获得的前体和绿色金属催化剂简单地构建二醇合成子，并展示了使用CO 2作为临时保护基。

  DOI：

  10.1002/anie.201406645
• 作为产物：
  描述：

  cis-1,2-epoxycyclooctane 在 氢氧化钾 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 (3aR,9aS)-octahydrocycloocta[d][1,3]dioxol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Keshava Murthy, K. S.; Dhar, D. N., Journal of Heterocyclic Chemistry, 1984, vol. 21, p. 1721 - 1725

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A General and Expedient Synthesis of 5- and 6-Membered Cyclic Carbonates by Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of 1,2- and 1,3-Diols
  作者：Bartolo Gabriele、Raffaella Mancuso、Giuseppe Salerno、Lucia Veltri、Mirco Costa、Angela Dibenedetto

  DOI：10.1002/cssc.201100250

  日期：2011.12.16

  We present a general, practical, and efficient approach to 5‐ and 6‐membered organic carbonates by palladium‐catalyzed direct oxidative carbonylation of 1,2‐ and 1,3‐diols, respectively. Reactions were carried out at 100 °C in N,N‐dimethylacetamide as the solvent under 20 atm (at 25 °C; 1 atm=101.3 kPa) of a 4:1 v/v CO/air mixture in the presence of 0.5–2 mol % of PdI2 and KI (KI/PdI2 molar ratio=10)

  我们提出了一种一般，实用和有效的方法，分别通过钯催化的1,2-和1,3-二醇的五元和六元有机碳酸酯的合成。反应在100°C的N，N-二甲基乙酰胺为溶剂，在20 atm（25°C； 1 atm = 101.3 kPa）的4：1 v / v CO /空气混合物中，存在0.5– 2mol％的PdI 2和KI（KI / PdI 2摩尔比＝ 10）。在某些情况下，需要过量的脱水剂，例如原乙酸三甲酯，以获得明显的效果。该方法还可以用于由甘油（一种容易获得的原料）合成高附加值的碳酸甘油酯。当应用于α‐D-葡萄糖发生了双重羰基化过程，直接形成了α- D-葡萄糖呋喃糖1,2：5,6-二碳酸酯。
• Reactions of Oxalyl Chloride with 1,2-Cycloalkanediols in the Presence of Triethylamine.
  作者：Taisuke Itaya、Takehiko Iida、Itaru Natsutani、Masashi Ohba

  DOI：10.1248/cpb.50.83

  日期：——

  The relationship between the product patterns and the configurations of 1,2-cycloheptane- and 1,2-cyclooctanediols 9 in the cyclocondensations with oxalyl chloride in the presence of triethylamine at 0 degrees C has been shown analogous to that obtained for 1,2-disubstituted acyclic ethylene glycols 1: cis-1,2-cyclooctanediol (9f) produced the cyclic oxalate 14f as the major product, while trans-1

  在0℃下在三乙胺存在下，在与草酰氯的环缩合反应中，产物模式与1,2-环庚烷-和1,2-环辛二醇9的构型之间的关系已显示出与1,2-类似的关系。双取代无环乙二醇1：顺式1，2-环辛二醇（9f）生成了主要产物环状草酸酯14f，而反式1,2-环庚二醇（9e）和反式1,2-环辛二醇（9g）形成了环状碳酸酯12e，g为主要产物。另一方面，环状草酸酯14a-d是由1,2-环戊烷-和1,2-环己二醇形成的主要产物，而与构型无关。这些结果可以通过假设相对刚性的五元和六元二醇9a-d的半酯环化的舟状过渡态来解释。可以通过由顺式二醇（9a，c）得到的四面体中间体和环状碳酸酯12a，c作为次要产物在四面体中间体环转化后直接形成环状草酸酯14a，c。来自反式异构体9b，d的四面体中间体不能进行环转化，从而不产生痕量的环状碳酸酯12b，d。
• Efficient Synthesis and Hydrolysis of Cyclic Oxalate Esters of Glycols.
  作者：Taisuke Itaya、Takehiko Iida、Yasuko Gomyo、Itaru Natsutani、Masashi Ohba

  DOI：10.1248/cpb.50.346

  日期：——

  1'-oxalyldiimidazole is useful for the synthesis of two selected cyclic oxalates 2e,f. The cyclic oxalates 2 other than trisubstituted and tetrasubstituted ones were found to be very reactive: kinetic studies on the hydrolysis of 1,4-dioxane-2,3-dione (2a) as well as its mono- and some selected 5,6-disubstituted derivatives 2 have revealed that they undergo hydrolysis 260-1500 times more rapidly than diethyl oxalate

  基于在三乙胺存在下乙二醇1与草酰氯反应中环状碳酸酯3形成的机理，我们在这里通过控制3的形成，给出了三种二醇1的环状草酸酯2的三种有效合成方法：在所有反应中，用吡啶取代碱显着降低了3的产率，从而实现了与（R *，R *）-化合物1g-i，q，r和频哪醇（1k）的反应中产物比率的急剧逆转；尽管在与一些（R *，S *）二醇的反应中形成了大量的草酸酯聚合物，但是可以通过使用2,4,6-可力丁代替吡啶来消除该缺点。1,1'-草酰二咪唑可用于合成两种选定的环状草酸酯2e，f。发现三环和四环以外的环状草酸酯2具有很高的反应活性：对1,4-二恶烷-2,3-二酮（2a）以及其单-和某些5,6-水解的动力学研究。双取代衍生物2已显示出，它们在25摄氏度下于乙酸盐缓冲液-乙腈（pH 5.69）中的水解速度比草酸二乙酯（12）快260-1500倍。尽管环状草酸酯21是由顺式1,2-环戊二醇（11 ）的反应性是2a的1
• Poly(ethylene glycol)s as Ligands in Calcium-Catalyzed Cyclic Carbonate Synthesis
  作者：Johannes Steinbauer、Thomas Werner

  DOI：10.1002/cssc.201700788

  日期：2017.8.10

  to epoxides is reported. This protocol is based on a nontoxic and abundant metal in conjunction with a polymeric ligand. Fifteen terminal epoxides were converted at room temperature to give the desired products in yields up to 99 %. Notably, this system was also effective for the synthesis of twelve challenging internal carbonates in yields up to 98 %.

  在本文中，报道了CaI 2与聚（乙二醇）二甲醚（PEG DME 500）的组合作为将CO 2加到环氧化物中的有效催化剂体系的用途。该协议基于无毒且富含金属的聚合物配体。在室温下将十五种末端环氧化物转化为所需产物，产率高达99％。值得注意的是，该系统还可以有效地合成十二种具有挑战性的内部碳酸盐，产率最高可达98％。
• Diphenyl Carbonate: A Highly Reactive and Green Carbonyl Source for the Synthesis of Cyclic Carbonates
  作者：Ek Raj Baral、Jun Hee Lee、Jeung Gon Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01695

  日期：2018.10.5

  A practical, safe, and highly efficient carbonylation system involving a diphenyl carbonate, an organocatalyst, and various diols is presented herein and produces highly valuable cyclic carbonates. In reactions with a wide range of diols, diphenyl carbonate was activated by bicyclic guanidine 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) as a catalyst, which successfully replaced highly toxic and unstable

  本文提出了一种实用，安全且高效的羰基化系统，该系统涉及碳酸二苯酯，有机催化剂和各种二醇，并可以生产出有价值的环状碳酸酯。在与各种二醇的反应中，碳酸二苯酯被双环胍1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）用作催化剂，成功取代了剧毒和不稳定的光气或其衍生物，同时保持所需的高反应活性。而且，该新系统可用于合成空间需求的环状碳酸酯，例如四取代的频哪醇碳酸酯，而这些碳酸酯是无法通过其他常规方法获得的。