methyl threo-2-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2-(cyclohexylmethyl)butanoate | 137655-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl threo-2-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2-(cyclohexylmethyl)butanoate
• 英文别名: methyl syn-2-(cyclohexylmethyl)-3-((1,1-dimethylethyl)diphenylsilyloxy)butanoate；methyl threo-2-[(tert-butyl)diphenylsilyloxy]-2-(cyclohexylmethyl)butanoate；methyl (2R,3R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(cyclohexylmethyl)butanoate
• CAS: 137655-44-8；137655-50-6
• 化学式: C₂₈H₄₀O₃Si
• 分子量: 452.709
• InChiKey: IICZXIMCJKUHMG-ATIYNZHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.71
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl erythro-2-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2-(cyclohexylmethyl)butanoate 、 methyl threo-2-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2-(cyclohexylmethyl)butanoate 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Eastwood Frank W., Mifsud Roger D., Perlmutter Patrick, Austral. J. Chem., 47 (1994) N 12, S 2187-2200

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl threo-2-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>-2-(cyclohexylmethyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  自由基反应中的1,2-立体诱导：2-烷基-3-羟基丁酸酯的立体选择性合成

  摘要：

  自由基加成到2-环己基-5-亚甲基-6-甲基-1,3-二恶烷-4-酮（2）立体选择性地得到5,6-反式-products反式- 3。自由基的大小对选择性没有影响。这些反式-缩醛被转化为苏--3-羟基丁酸酯4。在相同条件下处理的2-亚甲基-3-[（叔丁基）二苯基甲硅烷氧基]丁酸甲酯（5）在脱保护后主要导致4的赤型异构体。观察到自由基的空间庞大性的影响。讨论了反应的立体化学过程。

  DOI：

  10.1002/hlca.19910740722

文献信息

• Acyclic Stereocontrol of Free Radical Reactions Involving Alkyl 2-(1-Hydroxyalkyl)propenoates
  作者：FW Eastwood、RD Mifsud、P Perlmutter

  DOI：10.1071/ch9942187

  日期：——

  The addition of cyclohexyl and t-butyl free radicals to silylated derivatives of alkyl 2-(1-hydroxyalkyl) propenoates was found to be stereoselective . In the case of the cyclohexyl radical the stereoselectivity was dependent upon the conditions used to generate the free radical and to quench the intermediate. Stereoselectivity in additions of the t-butyl radical was found to be temperature-dependent. In all cases stereoselectivity increased as the steric bulk of the group attached to the carbinol oxygen increased. A simple model which accounts for the stereoselectivity is proposed.

  研究发现，环己基和叔丁基自由基与 2-（1-羟基烷基）丙烯酸烷基硅烷化衍生物的加成具有立体选择性。环己基自由基的立体选择性取决于生成自由基和淬灭中间体的条件。研究发现，t-丁基自由基加成的立体选择性与温度有关。在所有情况下，立体选择性都会随着连接到羰基氧上的基团立体体积的增加而增加。提出了一个解释立体选择性的简单模型。