nitridomolybdenum(VI) tris(tert-butoxide) | 82209-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: nitridomolybdenum(VI) tris(tert-butoxide)
• 英文别名: tris(tert-butyloxy)nitridomolybdenum；Mo(N)(OtBu)₃
• CAS: 82209-31-2
• 化学式: C₁₂H₂₇MoNO₃
• 分子量: 329.291
• InChiKey: GDVDAGOCFZRCQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitridomolybdenum(VI) tris(tert-butoxide) 在 ethanol 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 triethoxymolybdenum(VI) nitride
  参考文献：
  名称：

  Chan, Dominic M.-T.; Chisholm, Malcolm H.; Folting, Kirsten, Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 23, p. 4170 - 4174

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  Trichloronitridomolybdaen(VI)-tetrahydrofuran 在 LiO-t-Bu 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 nitridomolybdenum(VI) tris(tert-butoxide)
  参考文献：
  名称：

  Mehrfachbindungen zwischen Hauptgruppenelementen und Übergangsmetallen

  摘要：

  Methylation of the nitridomolybdenum(VI) complex N = Mo(O-t-C4H9)3 (2), obtained from N = MoCl3.THF (1), is achieved by use of dimethylzinc, resulting in the formation of the novel tetranuclear products [N = Mo(CH3)2(O-t-C4H9).1/2py]4 (3) (py = 4-t-butylpyridine). A single-crystal X-ray diffraction study reveals four N = Mo(CH3)2 units being connected through the nitrogen atoms, thereby forming unsymmetrical, linear Mo = N-Mo units. The cubane-type zinc complex [CH3ZnO-t-C4H9]4 (4; X-ray diffraction study) is also formed.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)86013-t
• 作为试剂：
  描述：

  N-[[2-bis[2-[(3,5-dimethylanilino)methyl]phenyl]phosphanylphenyl]methyl]-3,5-dimethylaniline 在 吡啶 、 nitridomolybdenum(VI) tris(tert-butoxide) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 162.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  第 6 组三酰氨基膦化学中的缺陷和局限性：方形锥体氮化物中的笼封闭限制和通过螺[4.4]-λ5-氨基膦形成的降解

  摘要：

  亚苄基连接的三氨基膦 P(C6H4-o-CH2NHXyl)3 ([A]H3) 和 P(CH2C6H4-o-NHPh)3 ([B]H3) 与 (Me2N)3Mo≡N 反应得到方形锥体氮化物复合物 1 和 2，每个都包含一个残留的二甲基酰胺部分和一个未配位的配体侧臂。只有[A]-配位配合物1 被发现在加热时消除剩余的二甲基酰胺。取代封闭笼状氮化钼 (VI) [A]Mo≡N，分离出环金属化钼氮丙啶 (3)，因为未配位的侧臂和 1 中的氮化物的同步排列抑制了生产性的笼状闭合反应。使用 [NPN] 配位模型配合物，不仅发现了钼的类似同步排列，而且还发现了相关的氮化钨和第 5 族酰亚胺的类似同步排列。尝试通过 [A]Sn(nBu) (9) 和 (tBuO)3Mo≡N 之间的金属转移来接近封闭笼式 Mo(VI) 氮化物 [A]Mo≡N，导致形成螺-[4.4] -λ5-氨基正膦 (10)。这些结果与用氮杂

  DOI：

  10.1002/ejic.201701023

文献信息

• Ammonia Synthesis through Hydrolysis of a Trianionic Pincer Ligand‐Supported Molybdenum–Nitride Complex
  作者：Jhonti Chakraborty、Ushnish Mandal、Ion Ghiviriga、Khalil A. Abboud、Adam S. Veige

  DOI：10.1002/chem.201903740

  日期：2019.11.7

  Reported is the hydrolysis of a homogeneous Mo-nitride complex bearing a trianionic pincer-type ligand to produce ammonia. Treating the anionic [(ONO)]Mo≡N(OtBu)]Ph3 PCH3 with two equivalents of water produces ammonia and the dioxo complex [(ONO)]MoO2 ]Ph3 PCH3 . X-Ray crystal structures of the starting nitrido complex and product dioxo complex are presented. Evidence for ammonia release comes from

  据报道，带有三阴离子钳型配体的均质钼氮化物络合物水解产生氨。用两当量的水处理阴离子[（ONO）]Mo≡N（OtBu）] Ph3 PCH3会产生氨和二氧杂配合物[（ONO）] MoO2] Ph3 PCH3。介绍了起始亚硝基络合物和产物二氧杂合物的X射线晶体结构。氨释放的证据来自GC-MS和氘标记研究。该反应在两步太阳能热化学二氮固定过程中作为固态氮化物水解步骤提出。
• In Pursuit of the Molybdenum(III) Tris(thiolate) Fragment:  Unusual Structure of a Dimolybdenum μ-Nitrido Complex
  作者：Theodor Agapie、Aaron L. Odom、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ic9904891

  日期：2000.1.1

  The new molybdenum nitrido-thiolate complex N triple bond Mo(SAd)3 (Ad = 1-adamantyl) was prepared by a ligand exchange route involving reaction of Ti(SAd)(OiPr)3 with Chisholm's nitrido-butoxide complex N triple bond Mo(OtBu)3. In an effort to abstract the nitrido nitrogen from N triple bond Mo(SAd)3, the compound was treated with Mo(N[tBu]Ph)3, a three-coordinate molybdenum(III) complex. This resulted

  通过涉及Ti（SAd）（OiPr）3与Chisholm的亚硝基-丁氧化物配合物N三键Mo反应的配体交换途径制备了新的亚硝酸硫代钼酸钼络合物N（Mo）（SAd）3（Ad = 1-金刚烷基）。 （OtBu）3。为了从N个三键Mo（SAd）3中提取亚硝基氮，用Mo（N [tBu] Ph）3（三配位的钼（III）配合物）处理了该化合物。这导致形成不寻常且热不稳定的（μ-氮化物）二钼配合物（AdS）3 Mo（μ-N）Mo（N [tBu] Ph）3，并对其进行了分离和表征。X射线研究表明（AdS）3Mo（mu-N）Mo（N [tBu] Ph）3具有不对称的Mo-（mu-N）-Mo键，Mo-硫醇盐片段的键合时间更长桥接氮原子 （AdS）3 Mo-（mu-N）Mo（N [tBu] Ph）3的结构值得注意，在（mu-N）-Mo-thiolate Mo中心显示三角单锥体配位。由于N三键Mo（N [tBu] P
• Molybdenum Complexes that Contain a Calix[6]azacryptand Ligand as Catalysts for Reduction of N₂ to Ammonia
  作者：Lasantha A. Wickramasinghe、Richard R. Schrock、Charlene Tsay、Peter Müller

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02903

  日期：2018.12.17

  units point into the cavity above the nitride in 3, whereas the three methoxides on phenyl rings attached to the amido nitrogen atoms point away from the cavity. An analogous [CAC(OMe)3(H)3]Mo(N) complex (9) was prepared in which the three methoxides pointing into the cavity in 3 have been replaced by protons. Its structure differs little from that of 3. The nitride could be protonated in 3 to give

  在Li 3 [CAC（OMe）之间的反应中，制备了[CAC（OMe）6 ] Mo（N）（3，其中[CAC] 3–是衍生自[6]杯芳烃的杯[6]氮杂配体）6 ]和（t -BuO）3 Mo（N）。X射线结构研究表明3具有与[HIPTN 3 N] Mo（N）相似的结构（其中[HIPTN 3 N] 3–为[[3,5-（2,4,6-三异丙基苯基）2 C 6 H 3 NCH 2 CH 2）3 N] 3–）。相对刚性[CAC（OMe）6] 3中的3 –配体形成由24个原子的大环环定义的碗形空腔。在Mo-N酰氨基-C本位角度〜8°更小的3比在[HIPTN 3 N]的Mo（N）。三个连接单元上的甲醇盐指向3中氮化物上方的腔体，而与酰胺氮原子相连的苯环上的三个甲醇盐指向远离腔体的位置。制备类似的[CAC（OMe）3（H）3 ] Mo（N）络合物（9），其中指向质子3中的空腔的三种甲醇盐已被质子代替。它的结构与
• Synthesis of Molybdenum Nitrido Complexes for Triple-Bond Metathesis of Alkynes and Nitriles
  作者：Eric S. Wiedner、Kimberley J. Gallagher、Marc J. A. Johnson、Jeff W. Kampf

  DOI：10.1021/ic1024247

  日期：2011.7.4

  bulkier tris-anilide complexes, N≡Mo(N[R]Ar)3 (R = isopropyl, tert-butyl; Ar = 3,5-dimethylphenyl) allowed for the formation of base-free complexes N≡Mo(OSiPh3)3 (5) and N≡Mo(OSiPh2tBu)3 (16). Achievement of a NACM cycle requires the nitride complex to react with alkynes to form alkylidyne complexes; therefore the alkyne cross-metathesis (ACM) activity of the complexes was tested. Complex 5 was found to

  在寻找基于钼的腈-炔交叉复分解（NACM）催化剂时，已经合成了N≡Mo（OR）3类型的配合物（R =叔烷基，叔甲硅烷基，大体积的芳基）。已知N≡Mo（NMe 2）3的质子分解导致形成N≡Mo（O-2,6- i Pr 2 C 6 H 3）3（NHMe 2）（12），N≡Mo（OSiPh 3）3（NHMe 2）（5 -NHMe 2）和N≡Mo（OCPh 2 Me）3（NHMe 2）（17 -NHMe2）。的X射线结构12显示了一个NHMe 2配体结合的顺向氮基配体，而5 -NHMe 2所具有的NHMe 2结合反式的氮化物配体。因此，17 -NHMe 2容易失去其胺配体而形成N≡Mo（OCPh 2 Me）3（17），而12和5 -NHMe 2将其胺配体保留在溶液中。从体积较大的三苯胺配合物开始，N≡Mo（N [R] Ar）3（R =异丙基，叔丁基 Ar ＝ 3，5-二甲基苯基）允许形成无碱的配合物N≡Mo（OSiPh
• Molybdenum(VI) Complexes of a 2,2′-Biphenyl-bridged Bis(amidophenoxide): Competition between Metal–Ligand and Metal–Amidophenoxide π Bonding
  作者：Jason A. Kopec、Sukesh Shekar、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/ic201736h

  日期：2012.2.6

  2′-biphenyl-bridged bis(2-aminophenol) ligand 4,4′-di-tert-butyl-N,N′-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2,2′-diaminobiphenyl (tBuClipH4) reacts with MoO2(acac)2 to form (tBuClipH2)MoO2, where the diarylamines remain protonated and bind trans to the terminal oxo groups. This complex readily loses water on treatment with pyridine or 3,5-lutidine to form mono-oxo complexes (tBuClip)MoO(L), which exhibit predominantly

  2,2'-联苯桥连的双（2-氨基苯酚）配位体的4,4'-二-叔丁基- Ñ，Ñ ' -双（3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基）-2- ，2'-二氨基联苯（t BuClipH 4）与MOO 2（acac）2反应形成（t BuClipH 2）MOO 2，其中二芳基胺保持质子化并反式结合到末端氧代基上。在用吡啶或3,5-二甲基吡啶处理形成单-氧配合物后，该配合物容易失水（tBuClip）MOO（L），主要表现出顺式-β几何构型，芳基氧化物反式转化为羰基。吡啶配体的交换是快速的，并且是通过离解机制进行的，该解离机制是在钼保留立体化学的情况下发生的。由（t BuClipH 2）MOO 2和ROH形成无氧醇盐配合物（t BuClip）MO（OR）2。NMO的治疗（O吨丁基）3与吨BuClipH 4所导致双（氨基苯酚）和形成复合物的diMOlybdenum的完全去质子化（吨BuClip）沫（μ-N）（μ-NH