(E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylhex-2-enyl acetate | 187336-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylhex-2-enyl acetate
• CAS: 187336-21-6
• 化学式: C₂₅H₃₄O₃Si
• 分子量: 410.629
• InChiKey: LIEXIEBAABVGOV-DYTRJAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.85
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylhex-2-enyl acetate 在 18-冠醚-6 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.33h， 生成 (E)-5-methyl-8-m-tolyloct-5-enal
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Diastereoselective Polycyclization of Homo(polyprenyl)arene Analogues Bearing Terminal Siloxyvinyl Groups

  摘要：

  Highly diastereoselective polycyclization of homo(polyprenyl) arene analogues bearing terminal siloxyvinyl groups was catalyzed by tin(IV) chloride (10 mol %). The cyclizations of tert-butyldiphenylsilyl and triisopropylsilyl polyenol ethers gave 4 alpha(equatorial)- and 4 beta(axial)-siloxypolycycles as major isomers, respectively. The strong nucleophilicity of pro-C(9), a (6E) geometry, and a bulky silyl group effectively favored the 4 alpha-preference, whereas the weak nucleophilicity of pro-C(9), a (6Z)-geometry, and less steric hindrance of a silyl group favored the 4 beta-preference.

  DOI：

  10.1021/ol062378t
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-enyl acetate 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (E)-6-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-3-methylhex-2-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Diastereoselective Polycyclization of Homo(polyprenyl)arene Analogues Bearing Terminal Siloxyvinyl Groups

  摘要：

  Highly diastereoselective polycyclization of homo(polyprenyl) arene analogues bearing terminal siloxyvinyl groups was catalyzed by tin(IV) chloride (10 mol %). The cyclizations of tert-butyldiphenylsilyl and triisopropylsilyl polyenol ethers gave 4 alpha(equatorial)- and 4 beta(axial)-siloxypolycycles as major isomers, respectively. The strong nucleophilicity of pro-C(9), a (6E) geometry, and a bulky silyl group effectively favored the 4 alpha-preference, whereas the weak nucleophilicity of pro-C(9), a (6Z)-geometry, and less steric hindrance of a silyl group favored the 4 beta-preference.

  DOI：

  10.1021/ol062378t

文献信息

• Polyene substrates with unusual methylation patterns to probe the active sites of three catalytic antibodies
  作者：Geun Tae Kim、Marion Wenz、Jong Il Park、Jens Hasserodt、Kim D Janda

  DOI：10.1016/s0968-0896(01)00402-3

  日期：2002.5

  The first tetraene design (A) only contains trisubstituted double bonds and hence its synthesis starts from farnesol and tris-norgeraniol. The second tetraene design (B) is considered the more precise match to the inducing hapten that generated the antibody collections by exhibiting one disubstituted double bond and its synthesis utilizes a tris-norgeraniol derivative and a symmetrical bis-allylic alcohol

  描述了在甲基丙烯酸酯生物合成中与天然底物甲基化模式不同的两种四烯的合成，2,3-氧化角鲨烯，以及用三种催化抗体进行的检测。这些新颖的线性萜类结构的设计受三种催化抗体表征的初步结果支配。它们是通过模拟多环化的类固醇半抗原免疫而产生的，不需要添加抗马尔可夫尼可夫化合物或扩环。与在羊毛甾醇，环戊烯醇和β-amyrin生物合成中观察到的氧化角鲨烯环化相比，这种反应级联将代表更“原始”的形式，并且不需要角鲨烯中第三和第四异戊二烯单元的尾到尾连接。第一个四烯设计（A）仅包含三取代的双键，因此其合成从法尼醇和三-降冰片酚开始。第二个四烯设计（B）被认为与通过显示一个双取代的双键生成抗体集合的诱导半抗原更精确地匹配，并且其合成利用了tris-norgeraniol衍生物和对称的双烯丙基醇作为关键构件。色谱比较研究得出的结论是，如先前从角鲨烯衍生的底物中观察到的，目前研究的抗体还可以从两种底物产生单环产物。