pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-(ethoxycarbonyl)-5-phenyl-2H-1,2-azaphosphole-κP]tungsten(0) | 252854-71-0

• 英文名称: pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-(ethoxycarbonyl)-5-phenyl-2H-1,2-azaphosphole-κP]tungsten(0)
• CAS: 252854-71-0
• 化学式: C₂₄H₃₀NO₇PSi₂W
• 分子量: 715.499
• InChiKey: CLYSNMOJYCDJGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-phenyl-2H-azaphosphirene-κP]tungsten(0) 、 苯甲腈 、 丙炔酸乙酯 以 苯甲腈 为溶剂， 以83%的产率得到pentacarbonyl[2-(bis(trimethylsilyl)methyl)-3-(ethoxycarbonyl)-5-phenyl-2H-1,2-azaphosphole-κP]tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  [3 + 2]环磷酰胺与不同炔烃配合物的[3 + 2]环加成反应合成2 H -1,2-氮杂唑配合物：C取代基和金属对反应过程的影响

  摘要：

  [2-（双（三甲基甲硅烷基）甲基）-3-苯基-2 H-氮杂磷腈-κP ]五羰基铬（0），-钼（0）或-钨（0）（1a - c）的热开环使用甲苯（a）和苯甲腈（b）研究了三种不同的炔烃，苯乙炔，乙炔甲酸乙酯（EAC）和乙炔二甲酸二甲酯（DMAD）（i - iii）的存在）作为溶剂，因此特别需要确定[2 + 1] / [3 + 2]环加成产物比率和区域选择性对乙炔和瞬时形成的硝化膦-叶立德络合物的电子性质的依赖性。结果表明，后者的稳定性显然取决于C，N，P 1,3-偶极体系C取代基的供体能力。在甲苯中仅能获得1 H-膦络合物11a - c（ia），而当使用EAC（iia）和DMAD（iiia）作为捕集剂时，金属依赖性地形成1 H-磷腈和2 H的混合物H观察到-1,2-氮杂磷鎓配合物（M = Cr，W; iia，12a，c和13a，c ; iiia，4a，c和5c）或1 H-磷腈和二膦配合物的混合物（M

  DOI：

  10.1021/om990537p

文献信息

• Photochemically generated nitrilium phosphane-ylid tungsten complexes and their reactivity towards alkyne and nitrile derivatives
  作者：Rainer Streubel、Hendrik Wilkens、Peter G. Jones

  DOI：10.1039/a905752h

  日期：——

  The photochemically generated nitrilium phosphane-ylid tungsten complex 2 reacts with different activated alkynes, dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) (i) and ethyl acetylenecarboxylate (ii), and nitriles, ethyl cyanoformate (ECF) (iii) and 1-piperidinonitrile (iv), giving [3+2] cycloaddition products such as the 2H-1,2-azaphosphole complexes 3 (i) and 4 (ii), the 2H-1,4,2-diazaphosphole complex 5 (iii) and the 2H-1,3,2-diazaphosphole complex 7 in good to excellent yields, the latter complexes, 4–7, being formed regioselectively; the structure of the first ester-functionalized 2H-1,4,2-diazaphosphole complex 5 was established by X-ray analysis.

  光化学产生的腈基磷烷基钨络合物2与不同的活化炔烃、二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）（i）和乙炔羧酸乙酯（ii）以及腈类、氰基甲酸乙酯（ECF）（iii）和1-哌啶腈（iv）反应，生成[3+2]环加成产物，如2H-1,2-氮杂磷杂环戊烯络合物3（i）和4（ii）、2H-1,4,2-二氮杂磷杂环戊烯络合物5（iii）和2H-1,3,2-二氮杂磷杂环戊烯络合物7，产率良好至极佳，后几种络合物4-7是按位点选择性形成的；第一个酯官能化的2H-1,4,2-二氮杂磷杂环戊烯络合物5的结构通过X射线分析确定。