methyl (3R,4R,6S,7R,8S,10S,12E,14R,17S,18S,19S,22S)-7,17-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-19-[(E)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]prop-1-en-2-yl]-14-ethyl-3-hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10,12,18-tetramethyl-2,15,21-trioxo-20-oxa-1-azabicyclo[20.4.0]hexacos-12-ene-3-carboxylate | 740834-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯内酰胺
• 英文名称: methyl (3R,4R,6S,7R,8S,10S,12E,14R,17S,18S,19S,22S)-7,17-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-19-[(E)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]prop-1-en-2-yl]-14-ethyl-3-hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10,12,18-tetramethyl-2,15,21-trioxo-20-oxa-1-azabicyclo[20.4.0]hexacos-12-ene-3-carboxylate
• CAS: 740834-88-2
• 化学式: C₆₂H₁₁₅NO₁₃Si₃
• 分子量: 1166.85
• InChiKey: UOMLIRCFHGYZRP-HXXWXCLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.17
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  166
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,4R,6S,7R,8S,10S,12E,14R,17S,18S,19S,22S)-7,17-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-19-[(E)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]prop-1-en-2-yl]-14-ethyl-3-hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10,12,18-tetramethyl-2,15,21-trioxo-20-oxa-1-azabicyclo[20.4.0]hexacos-12-ene-3-carboxylate 在 calcium hydroxide 、 氢氟酸 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.13h， 生成 (E)-(8S,11S,12R,13S,16R,20S,22S,23R,24S,26R)-16-Ethyl-1,13-dihydroxy-11-[(E)-2-((1R,3R,4R)-4-hydroxy-3-methoxy-cyclohexyl)-1-methyl-vinyl]-22,24-dimethoxy-12,18,20,26-tetramethyl-10,27-dioxa-3-aza-tricyclo[21.3.1.0^3,8]heptacos-17-ene-2,9,15-trione
  参考文献：
  名称：

  关于子囊霉素在结合域的反应性。第2部分：氢氧化物介导的重排反应

  摘要：

  天然产物子囊霉素代表具有聚酮化合物骨架的高度功能化的23元大环化合物。在结合域内，子囊霉素具有被掩蔽的三羰基部分的异常模式，这可能通过简单的异构化事件而具有高度的结构多样性。在本文中，报道了在结合结构域的高度立体选择性的，氢氧化物介导的重排反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.028
• 作为产物：
  描述：

  重氮甲烷 、 在 calcium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到methyl (3S,4R,6S,7R,8S,10S,12E,14R,17S,18S,19S,22S)-7,17-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-19-[(E)-1-[(1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxycyclohexyl]prop-1-en-2-yl]-14-ethyl-3-hydroxy-6,8-dimethoxy-4,10,12,18-tetramethyl-2,15,21-trioxo-20-oxa-1-azabicyclo[20.4.0]hexacos-12-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  关于子囊霉素在结合域的反应性。第2部分：氢氧化物介导的重排反应

  摘要：

  天然产物子囊霉素代表具有聚酮化合物骨架的高度功能化的23元大环化合物。在结合域内，子囊霉素具有被掩蔽的三羰基部分的异常模式，这可能通过简单的异构化事件而具有高度的结构多样性。在本文中，报道了在结合结构域的高度立体选择性的，氢氧化物介导的重排反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.028

文献信息

• On the reactivity of ascomycin at the binding domain. Part 2: Hydroxide mediated rearrangement reactions
  作者：Karl Baumann、Markus Bacher、Andrea Steck、Trixie Wagner

  DOI：10.1016/j.tet.2004.05.028

  日期：2004.7

  represents a highly functionalised 23-membered macrocycle with a polyketide backbone. Within the binding domain, ascomycin features the unusual pattern of a masked tricarbonyl moiety, which potentially allows for high structural diversity via simple isomerisation events. Herein, highly stereoselective, hydroxide mediated rearrangement reactions at the binding domain are reported.

  天然产物子囊霉素代表具有聚酮化合物骨架的高度功能化的23元大环化合物。在结合域内，子囊霉素具有被掩蔽的三羰基部分的异常模式，这可能通过简单的异构化事件而具有高度的结构多样性。在本文中，报道了在结合结构域的高度立体选择性的，氢氧化物介导的重排反应。