ethyl 5-((3Z,5E)-2,2-dimethyl-6-phenylhexa-3,5-dien-3-yl)-2-methylfuran-3-carboxylate | 1453164-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃
• 英文名称: ethyl 5-((3Z,5E)-2,2-dimethyl-6-phenylhexa-3,5-dien-3-yl)-2-methylfuran-3-carboxylate
• CAS: 1453164-81-2
• 化学式: C₂₂H₂₆O₃
• 分子量: 338.447
• InChiKey: KRIUJAFBVWTPHV-NIEGGPFSSA-N

物化性质

• 沸点：
  463.8±34.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  39.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙苯 、 ethyl 2-acetyl-6,6-dimethylhept-2-en-4-ynoate 在 磷酸二苯酯 、 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到ethyl 5-((3Z,5E)-2,2-dimethyl-6-phenylhexa-3,5-dien-3-yl)-2-methylfuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的共轭烯酮与烯丙基芳烃的氧化交叉偶联：呋喃基取代的1,3-二烯的合成

  摘要：

  提出了一种通过钯催化共轭烯酮与烯丙基芳烃的氧化交叉偶联合成呋喃基取代的1,3-二烯的新方法。该反应显示出广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。建议使用钯卡宾迁移插入作为共轭烯酮作为卡宾前体的这一转变的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00922

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion Using Conjugated Ene–Yne–Ketones as Carbene Precursors
  作者：Ying Xia、Shuanglin Qu、Qing Xiao、Zhi-Xiang Wang、Peiyuan Qu、Li Chen、Zhen Liu、Leiming Tian、Zhongxing Huang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja4058844

  日期：2013.9.11

  Palladium-catalyzed cross-coupling reactions between benzyl, aryl, or allyl bromides and conjugated ene-yne-ketones lead to the formation of 2-alkenyl-substituted furans. This novel coupling reaction involves oxidative addition, alkyne activation-cyclization, palladium carbene migratory insertion, β-hydride elimination, and catalyst regeneration. Palladium (2-furyl)carbene is proposed as the key intermediate

  苄基、芳基或烯丙基溴化物与共轭烯-炔-酮之间的钯催化交叉偶联反应导致形成 2-烯基取代的呋喃。这种新型偶联反应涉及氧化加成、炔烃活化-环化、钯卡宾迁移插入、β-氢化物消除和催化剂再生。钯（2-呋喃基）卡宾被提议作为关键中间体，这得到了 DFT 计算的支持。关键中间体的钯卡宾特性通过三个方面进行验证，包括键长、Wiberg 键序指数和分子轨道，与稳定的钯卡宾物种的报道进行比较。计算研究还表明，限速步骤是烯-炔-酮环化，这导致钯（2-呋喃基）卡宾的形成，