(2S)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhexane-1,2-diol | 1017963-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhexane-1,2-diol
• 英文别名: (S)-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)hexane-1,2-diol
• CAS: 1017963-96-0
• 化学式: C₁₂H₂₈O₃Si
• 分子量: 248.438
• InChiKey: YGMNTPDYZVJPIJ-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.69
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhexane-1,2-diol 在 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (S)-5-(methoxymethoxy)hept-6-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Stagonolide F的不对称全合成

  摘要：

  摘要描述了从市售的 5-己烯 1-醇开始，使用不对称二羟基化、雅各布森水解动力学拆分 (HKR)、区域选择性环氧化物开环与乙烯基格利雅反应、酯化和闭环复分解的高度收敛立体选择性全合成(RCM) 作为关键步骤。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2014.905602
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(5-己烯基氧基)二甲基硅烷 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 水 、 potassium carbonate 、 氢化奎宁 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 36.0h， 以89%的产率得到(2S)-6-(tert-butyldimethylsilyl)oxyhexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Stagonolide F的不对称全合成

  摘要：

  摘要描述了从市售的 5-己烯 1-醇开始，使用不对称二羟基化、雅各布森水解动力学拆分 (HKR)、区域选择性环氧化物开环与乙烯基格利雅反应、酯化和闭环复分解的高度收敛立体选择性全合成(RCM) 作为关键步骤。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2014.905602

文献信息

• Synthesis of (4R,15R,16R,21S)- and (4R,15S,16S,21S)-rollicosin
  作者：Hidefumi Makabe、Masaharu Higuchi、Hiroyuki Konno、Masatoshi Murai、Hideto Miyoshi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.144

  日期：2005.7

  A convergent synthesis of (4R,15R,16R,21S)-rollicosin (1) and (4R,15S,16S,21S)-rollicosin (2) was accomplished. Hydroxy lactone 6a and/or 6b were synthesized from 4-pentyn-1-ol, and α,β-unsaturated lactone 7 was synthesized from γ-lactone 8 and 5-hexen-1-ol. Inhibitory activity of these compounds was examined with bovine heart mitochondrial complex I.

  （4 R，15 R，16 R，21 S）-rollicosin（1）和（4 R，15 S，16 S，21 S）-rollicosin（2）的收敛合成得以完成。由4-戊炔-1-醇合成羟基内酯6a和/或6b，由γ-内酯8和5-己烯-1-醇合成α，β-不饱和内酯7。用牛心脏线粒体复合体I检测了这些化合物的抑制活性。
• Synthesis of (4R,15R,16R,21S)- and (4R,15S,16S,21S)-rollicosin, squamostolide, and their inhibitory action with bovine heart mitochondrial complex I
  作者：Hidefumi Makabe、Yuka Kimura、Masaharu Higuchi、Hiroyuki Konno、Masatoshi Murai、Hideto Miyoshi

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.12.015

  日期：2006.5

  A convergent stereoselective synthesis of (4R,15R,16R,21S)- and (4R,15S,16S,21S)-rollicosin and squamostolide was accomplished via a Pd-catalyzed cross-coupling reaction. The inhibitory activity of these compounds was examined with bovine heart mitochondrial NADH-ubiquinone oxidoreductase. These compounds showed a remarkably weak inhibitory activity compared to ordinary acetogenins such as bullatacin

  （4R，15R，16R，21S）-和（4R，15S，16S，21S）-rollicosin和方莫司肽的聚合立体选择性合成是通过Pd催化的交叉偶联反应完成的。用牛心脏线粒体NADH-泛醌氧化还原酶检查了这些化合物的抑制活性。与普通的醋酸原素（如布勒他汀）相比，这些化合物的抑制活性非常弱。我们的结果表明，要保持有效的抑制作用，羟基化内酯不能代替普通产乙酸原素中具有长烷基链的羟基化单或双THF环。
• Total Synthesis of the Originally Proposed and Revised Structures of Palmerolide A and Isomers Thereof
  作者：K. C. Nicolaou、Ya-Ping Sun、Ramakrishna Guduru、Biswadip Banerji、David Y.-K. Chen

  DOI：10.1021/ja710485n

  日期：2008.3.1

  Palmerolide A is a recently disclosed marine natural product possessing striking biological properties, including potent and selective activity against the melanoma cancer cell line UACC-62. The total syntheses of five palmerolide A stereoisomers, including the originally proposed (1) and the revised [ent-(19-epi-20-epi-1)] structures, have been accomplished. The highly convergent and flexible strategy

  Palmerolide A 是最近公开的一种海洋天然产物，具有惊人的生物学特性，包括针对黑色素瘤癌细胞系 UACC-62 的有效和选择性活性。五种palmerolide A立体异构体的全合成，包括最初提出的(1)和修改后的[ent-(19-epi-20-epi-1)]结构，已经完成。为这些综合开发的高度收敛和灵活的策略涉及构建关键构建块 2、19-epi-2、20-epi-2、ent-2、3、ent-3、4 和 ent-4，以及它们的组装和细化目标化合物。对于构建单元的结合，采用了Stille偶联反应、Yamaguchi酯化、Horner-Wadsworth-Emmons烯化和闭环复分解反应，后者对于palmerolide结构的大环的立体选择性形成至关重要。还研究了 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化和 Yamaguchi 内酯化，并发现作为构建 Palmerolide
• Toward the Total Synthesis of the Brasilinolides: Construction of a Differentially Protected C20−C38 Segment
  作者：Ian Paterson、Paul M. Burton、Christopher J. Cordier、Michael P. Housden、Friedrich A. Mühlthau、Olivier Loiseleur

  DOI：10.1021/ol802769e

  日期：2009.2.5

  An efficient, convergent synthesis of a differentially protected C20−C38 segment of the brasilinolides is described. Iterative 1,4-syn aldol additions and ketone reductions were employed to construct the two related stereotetrads, while a sequence of Horner−Wadsworth−Emmons (HWE) coupling, CBS reduction, and Sharpless AE installed the epoxy alcohol functionality.

  高效，收敛合成的差异保护的C20-C38片段的巴西油苷内酯被描述。迭代的1，4-顺醛羟醛加成和酮还原被用来构建两个相关的立体四联体，而霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯（HWE）偶联，CBS还原和Sharpless AE的序列安装了环氧醇功能。
• Synthetic studies toward the brasilinolides: controlled assembly of a protected C1–C38 polyol based on fragment union by complex aldol reactions
  作者：Ian Paterson、Michael P. Housden、Christopher J. Cordier、Paul M. Burton、Friedrich A. Mühlthau、Olivier Loiseleur

  DOI：10.1039/c5ob00498e

  日期：——

  performed in a complex boron-mediated aldol reaction to install the required C19 hydroxyl stereocentre when alternative Mukaiyama-type aldol protocols proved unrewarding. A protected C1–C38 polyol 93 was subsequently prepared, setting the stage for future late-stage diversification toward the various brasilinolide congeners. Throughout this work, asymmetric boron-mediated aldol reactions of chiral ketones

  油菜素内酯是一个结构复杂的32元大环内酯类家族，其特征在于有效的免疫抑制剂和抗真菌特性，代表了具有挑战性的合成靶标。通过采用高度收敛的策略，一系列不对称的羟醛/还原序列和催化方案被用于组装一系列越来越复杂的片段。对照制备合适的C1-C19和C20-C38无环片段5和6首先实现了，分别包含7个和12个立体中心。然后，研究了一个冒险的C19–C20片段结合，以构建巴西内酯的整个碳链。当另选的Mukaiyama型aldol方案不可行时，该枢轴偶联步骤可以在复杂的硼介导的aldol反应中进行，以安装所需的C19羟基立体中心。随后制备了一种受保护的C1-C38多元醇93，为将来向各种巴西内酯同系物的后期多样化奠定了基础。在整个工作中，手性酮与醛的不对称硼介导的醇醛醇缩醛反应被证明对控制片段的组装和与烯醇成分的可预测的立体诱导都有效。