lithium bis(dimethyl(phenyl)silyl)cuprate | 75583-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: lithium bis(dimethyl(phenyl)silyl)cuprate
• 英文别名: phenyldimethylsilyl-cuprate；(Me3PhSi)2CuLi；lithium bis(phenyldimethylsilyl)cuprate
• CAS: 75583-57-2
• 化学式: C₁₆H₂₂CuSi₂*Li
• 分子量: 341.009
• InChiKey: NWOPJYLWTWSHNJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium bis(dimethyl(phenyl)silyl)cuprate 在 碳酸氢钠 、 sodium sulfite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.67h， 生成 (3R*,4R*,5R*)-(+/-)-3-acetoxy-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-5-methylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  [3 + 2] Cycloaddition of Allylic Silane withN-Chlorosulfonyl Isocyanate

  摘要：

  在0°C下，取代烯丙基硅烷与N-氯磺酰基异氰酸酯的反应出乎意料地产生了[3+2]环加成产物，即β-硅烷-γ-内酰胺，而不是[2+2]环加成产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.2115
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)silyl lithium 、 碘化亚铜 生成 lithium bis(dimethyl(phenyl)silyl)cuprate
  参考文献：
  名称：

  FLEMING I.; DECIO MARCHI J., SYNTHESIS, 1981, NO 7 560-561

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereocontrol in organic synthesis using silicon-containing compounds. Studies directed towards the synthesis of ebelactone AElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b3/b316899a/
  作者：Sarah C. Archibald、David J. Barden、J�r�me F. Y. Bazin、Ian Fleming、Colin F. Foster、Ajay K. Mandal、Amit K. Mandal、David Parker、Ken Takaki、Anne C. Ware、Anne R. B. Williams、Anna B. Zwicky

  DOI：10.1039/b316899a

  日期：——

  Several approaches to the synthesis of ebelactone A 2 are described, culminating in the synthesis of the benzenesulfonate of 2-epi-ebelactone A 161. All the approaches were based on three fragments A, B and C, originally defined in general terms in, but eventually used as the aldehyde 72, the allenylsilane 3 and the aldehyde 139, respectively. They were joined, first B with C, and then B+C with A.

  描述了几种合成依贝内酯A 2的方法，最终合成了2-表皮-依贝内酯A 161的苯磺酸盐。所有方法均基于三个片段A，B和C，它们最初是在通用术语中定义的，但最终用作醛72，烯丙基硅烷3和醛139。他们先加入B，再加入C，然后再加入B + C，再加入A。在通往片段A和C的主要途径中，相对立体化学是由高度立体选择性烯醇酸甲基化67-> 67、68-> 69和135-> 136，在每种情况下均抗相邻的甲硅烷基，并且通过烯丙基硅烷137-> 138的高度立体选择性氢硼化，也抗甲硅烷基。原定位于C-3和C-11上的羟基未被甲硅烷基向羟基的转化作用69-> 70和138->掩盖 139，保留配置。片段B与C偶联过程中产生的立体化学是通过对映体富集的烯丙基硅烷3和醛139之间的立体特异性抗S（E）2'反应控制的。 ，并通过乙烯基硅烷的碘去甲硅烷基化151-> 152保留构型，并通过Nozaki-Hiyama
• On the Way to an Oxidative Hosomi-Sakurai Reaction
  作者：Sylvain Canesi、Cyrille Sabot、Bruno Commare、Marc-Alexandre Duceppe、Salima Nahi、Kimiaka Guérard

  DOI：10.1055/s-0028-1087369

  日期：——

  An oxidative allylation process mediated by a hyper­valent iodine reagent has been performed on polysubstituted phenols. This reaction, occurring in useful to good yields, leads to a rapid access to dienones containing a quaternary carbon center.

  一种由高价碘试剂介导的氧化性烯丙基化过程已应用于多取代苯酚。该反应以良好至优良的产率进行，能够快速合成含有季碳中心的二烯酮类化合物。
• Diastereoselectivity in the alkylation of enolates having an adjacent silkyl group
  作者：Werner Bernhard、Ian Fleming、David Waterson

  DOI：10.1039/c39840000028

  日期：——

  The methylation of open-chain enolates having an adjacent silyl group is highly diastereoselective in favour of the isomer (2) having the silyl and methyl groups trans on the carbon chain; protonation of the corresponding enolate, already carrying the methyl group, gives the other diastereoisomer (3), but with somewhat lower diastereoselectivity.

  具有相邻的甲硅烷基的开链烯醇化物的甲基化是在有利于异构体（的高度非对映2），其具有甲硅烷基和甲基反式的碳链; 已经带有甲基的相应烯醇化的质子化得到另一个非对映异构体（3），但非对映选择性略低。
• Tandem conjugate addition of silylcuprate and benzenesulfenyl chloride to unsaturated esters: stereoselective preparation of anti-3-dimethylphenylsilyl-2-phenylthio aldehydes
  作者：Mar�a-Jes�s Villa、Stuart Warren

  DOI：10.1039/p19940001569

  日期：——

  Conjugate addition of dimethylphenylsilylcuprate is successful even to a 2,3-disubstituted acrylate ester and when followed by α-sulfenylation of the trapped silyl enol ether intermediate, reduction and re-oxidation gives, for example, (2SR, 3RS)-(anti)-2, 5-dimethyl-3-dimethylphenylsilyl-2-phenylthiohexanal as a single diastereoisomer.

  甚至可以成功地共轭添加2,3-二取代的丙烯酸酯二甲基苯基甲硅烷基铜酸酯，当随后对捕获的甲硅烷基烯醇醚中间体进行α-亚磺酰基化时，还原和再氧化可提供例如（2 SR，3 RS）-（抗）-2，5-二甲基-3-二甲基苯基甲硅烷基-2-苯基硫己醛作为单一非对映异构体。
• Synthesis of hydroxylated steroid hormones via conjugate addition of a silyl-cuprate reagent
  作者：Diana Garside、David N. Kirk、Norman M. Waldron

  DOI：10.1016/0039-128x(94)90102-3

  日期：1994.12

  several hydroxylated steroids via conjugate addition of Fleming's silyl-cuprate reagent, (PhMe2Si)2CuLi, a masked hydroxyl group, to the appropriate enone was studied. By this means 7 alpha-hydroxytestosterone (7) was obtained in good yield from 17 beta-hydroxyandrosta-4,6-dien-3-one (1a), though similar reactions on 17 beta-hydroxyandrosta-1,4-dien-3-one (8) gave a low yield of 1 alpha-hydroxytestosterone

  研究了通过将Fleming的甲硅烷基-杯酸酯试剂（PhMe2Si）2CuLi，一种被掩蔽的羟基缀合到适当的烯酮中来合成几种羟基化的类固醇。通过这种方法，从17个β-羟基雄甾烯-4,6-dien-3-one（1a）以良好的收率获得了7个α-羟基睾丸激素（7），尽管对17个β-羟基雄甾烯-1,4-dien-3的反应相似-一（8）产生低产率的1α-羟基睾丸酮（13）的主要原因是苯基甲硅烷基中间体向卤代硅烷的转化率低。以类似的方式从3 beta-hydroxy-5 alpha-pregn-16-en-20-one和5 alpha-cholestane-1获得3 beta，16 alpha-Dihydroxy-5 alpha-pregnan-20-one（18b）。通过共轭加成甲硅烷基，还原羰基官能团，由1-en-3-one（14）生成alpha，3 alpha-diol（17），