O,O-Diphenyl-phenylphosphoramidothioat | 38945-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O,O-Diphenyl-phenylphosphoramidothioat
• 英文别名: phenyl-amidothiophosphoric acid O,O'-diphenyl ester；Thiophosphorsaeure-O.O-diphenylester-anilid；Phenyl-amidothiophosphorsaeure-O,O'-diphenylester；Anilin-N-thiophosphinsaeure-O.O-diphenylester；N-diphenoxyphosphinothioylaniline
• CAS: 38945-85-6
• 化学式: C₁₈H₁₆NO₂PS
• 分子量: 341.37
• InChiKey: GFXDLGLKVLEIDT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.4±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.306±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  30.49
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氯硫代膦酸苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 O,O-Diphenyl-phenylphosphoramidothioat
  参考文献：
  名称：

  芳基苯基氯代硫代磷酸与苯胺氨解的动力学和机理

  摘要：

  报道了在55.0°C下，芳基苯基氯硫代磷酸酯（1）和芳基4-氯苯基氯硫代磷酸酯（2）与取代苯胺在乙腈中反应的动力学研究。交叉相互作用常数的负值ρ XY（ρ XY = -0.22和-0.50为1和2，分别地）在亲核试剂（X）和底物（Y）取代基之间表明反应通过协同小号Ñ 2机制。初级动力学同位素效应（1和2的k H / k D = 1.11-1.13和1.10-1.46获得分别涉及氘化苯胺亲核试剂的化合物。主要基于主要的动力学同位素效应，提出了对底物的正面和背面亲核攻击。对于正面攻击，建议使用氢键键合的四中心型过渡态，对于背面攻击，建议使用三角双锥体五坐标五坐标过渡态。进行了二甲基氯代硫代磷酸酯（1 '）和二甲基氯代磷酸酯（3 '）与氨的模型反应的MO理论计算。考虑到特定的溶剂化作用，在1 '的反应中，正面亲核攻击可与背面攻击竞争地发生。

  DOI：

  10.1021/jo0700934

文献信息

• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Ethyl Methyl, Ethyl Propyl and Diisopropyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.12.3811

  日期：2013.12.20

  methyl (2), ethyl propyl (4) and diisopropyl (7) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at . A concerted mechanism is proposed based on the selectivity parameters. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are secondary inverse () with 2, primary normal and secondary inverse () with 4, and primary normal () with 7. The

  甲基乙基 (2)、乙基丙基 (4) 和二异丙基 (7) 氯硫代磷酸酯与取代的苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。基于选择性参数提出了一种协同机制。氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是 2 的次级逆 ()、4 的初级正态和次级逆 () 以及 7 的初级正态 ()。初级正态和次级逆 DKIE 通过涉及氢键的正面攻击合理化，四中心型过渡态和涉及直列型过渡态的背面攻击，分别。基于反应性、两个配体的空间效应、硫代效应、反应机理、DKIE 和活化参数检测了十种氯代硫代磷酸酯的苯胺水解。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Aryl Methyl and Aryl Propyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.9.2797

  日期：2014.9.20

  Nucleophilic substitution reactions of Y-aryl methyl (8) and Y-aryl propyl (10) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. A concerted mechanism is proposed for 8 based on the negative $\rho}_XY}$ (= -0.23) value, while a stepwise mechanism with a rate-limiting leaving group departure from the intermediate is proposed for 10 based on the positive $\rho}_XY}$ (= +0.68) value. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; $k_H/k_D$) are 0.89-1.28 and 0.62-1.20 with 8 and 10, respectively. Primary normal and secondary inverse DKIEs are rationalized by a frontside attack involving hydrogen bonded, four-center-type transition state and backside attack involving in-line-type transition state, respectively.

  在乙腈中于$55.0^\circ}C$下，研究了Y-芳基甲基（8）和Y-芳基丙基（10）氯硫磷酸盐与取代苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应动力学。基于负值的$\rho}_XY}$（=-0.23），为8提出了协同机理，而基于正值的$\rho}_XY}$（=+0.68），为10提出了带有速率限制中间体离去基团的分步机理。氘的同位素效应（DKIEs; $k_H/k_D$）分别为8的0.89-1.28和10的0.62-1.20。通过涉及氢键的四中心型过渡态的前侧攻击和涉及直线型过渡态的后侧攻击，分别合理化了初级正常和次级反向的DKIEs。
• Kinetics and mechanism of the aminolysis of aryl ethyl chloro and chlorothio phosphates with anilines
  作者：Md. Ehtesham Ul Hoque、Nilay Kumar Dey、Chan Kyung Kim、Bon-Su Lee、Hai Whang Lee

  DOI：10.1039/b713167d

  日期：——

  acetonitrile at 55.0 degrees C are studied kinetically and theoretically. Kinetic results yield the primary kinetic isotope effects (k(H)/k(D) = 1.07-1.80 and 1.06-1.27 for 1 and 2, respectively) with deuterated aniline (XC(6)H(4)ND(2)) nucleophiles, and the cross-interaction constants rho(XY) = -0.60 and -0.28 for and , respectively. A concerted mechanism involving a partial frontside attack through a hydrogen-bonded

  动力学和理论上研究了乙基Y-苯基氯（1）和氯硫代（2）磷酸酯与X-苯胺在乙腈中在55.0摄氏度下的反应。动力学结果产生了氘代苯胺（XC（6）H（4）ND（2）的主要动力学同位素效应（1和2的k（H）/ k（D）分别为1.07-1.80和1.06-1.27）亲核试剂，以及的交叉相互作用常数rho（XY）= -0.60和-0.28。提出了一种通过氢键，四中心型过渡态参与部分正面攻击的协同机制。大的rho（X）（rho（nuc）= -3.1至-3.4）和beta（X）（beta（nuc）= 1.1-1.2）值似乎是带有离去基团的磷酸盐和硫代磷酸盐的苯胺分解的特征。由于苯胺亲核试剂相对较大，
• Dual Substituent Effects on Anilinolysis of Bis(aryl) Chlorothiophosphates
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.12.3597

  日期：2013.12.20

  )are positive for both electron-donating and electron-withdrawing Y substituents. The kinetic results of 1 arecompared with those of Y-aryl phenyl chlorothiophosphates (2). The cross-interaction between Y and Y, dueto additional substituent Y, is significant enough to result in the change of the sign of ρ

  ) 对给电子和吸电子的 Y 取代基都是正的。1的动力学结果与Y-芳基苯基氯硫代磷酸酯(2)的动力学结果进行了比较。Y 和 Y 之间的交叉相互作用，由于附加的取代基 Y，足以导致 ρ 符号的变化
• Autenrieth; Hildebrand, Chemische Berichte, 1898, vol. 31, p. 1112
  作者：Autenrieth、Hildebrand

  DOI：——

  日期：——