dimethylphenylpentanoylsilane | 882882-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethylphenylpentanoylsilane
• 英文别名: 1-[dimethyl(phenyl)silyl]pentane-1-one；pentanoyldimethylphenylsilane；1-[Dimethyl(phenyl)silyl]pentan-1-one
• CAS: 882882-36-2
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: ZRWBGMQGUCIZRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylphenylpentanoylsilane 在 TolBINAP/PICA-ruthenium(II) 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0~26.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(R)-1-dimethylphenylsilyl-1-pentanol
  参考文献：
  名称：

  Tol-binap / Pica钌（II）配合物催化的芳族，脂族和α，β-不饱和酰基硅烷的不对称氢化：光学活性α-羟基硅烷的实际合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200704696
• 作为产物：
  描述：

  (dichloromethyl)dimethyl(phenyl)silane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 dimethylphenylpentanoylsilane
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of gem-Borylsilylalkylcoppers to Acylsilanes with Air

  摘要：

  1-Boryl-1-silylalkylcoppers react with molecular oxygen in the presence of pyridine to afford acylsilanes efficiently. The one-pot process consists of two reactions: alkylation of 1-boryl-1-chloro-silylmethyllithium with Grignard reagents in the presence of copper(l) cyanide and aerobic oxidation of the alkylcopper species. This procedure enables us to access the divergent synthesis of acylsilanes.

  DOI：

  10.1021/ol0600988

文献信息

• Enantioselective 1,2-Anionotropic Rearrangement of Acylsilane through a Bisguanidinium Silicate Ion Pair
  作者：Weidi Cao、Davin Tan、Richmond Lee、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1021/jacs.7b13056

  日期：2018.2.7

  bisguanidinium-catalyzed tandem rearrangements of acylsilanes are reported. The acylsilanes were activated via an addition of fluoride on the silicon to form a penta-coordinate anionic silicate intermediate. The silicate then underwent alkyl or aryl group migration from the silicon atom to the neighboring carbonyl carbon atom (1,2-anionotropic rearrangement), followed by [1,2]-Brook rearrangement to provide the secondary

  报道了高度对映选择性双胍催化的酰基硅烷串联重排。通过在硅上添加氟化物来活化酰基硅烷以形成五配位阴离子硅酸盐中间体。然后硅酸盐经历烷基或芳基从硅原子迁移到相邻的羰基碳原子（1,2-阴离子重排），然后进行 [1,2]-布鲁克重排，以高产率提供具有优异对映选择性的仲醇（高达 95% ee）。α-甲硅烷基甲醇中间体的分离以及 DFT 计算表明，1,2-阴离子重排是通过双胍硅酸盐离子对发生的，这是立体确定步骤。然后通过随后的 [1,2]-布鲁克重排保留形成的手性中心而不发生反转。巴豆酰基硅烷顺利转化为高烯丙基线性巴豆醇，保留 E/Z 几何结构，未检测到支链醇。这清楚地表明 1,2-阴离子重排是通过三元而不是五元过渡态发生的。
• Stereoselective TiCl₄-Mediated Aldol Reactions Starting from Acylsilanes
  作者：Gangababu Marri、J. Satyanarayana Reddy、Johal Ruiz、Saibal Das、René Grée

  DOI：10.1002/ejoc.201403263

  日期：2015.2

  A simple and efficient method for the prepn. of β-hydroxyacylsilanes has been developed through a TiCl4-mediated aldol reaction of acylsilanes with aldehydes. Acylsilane EtCOSiMe2Ph reacted with PhCHO giving 80:20 diastereomeric syn-anti mixt. of PhCH(OH)CHMeCOSiMe2Ph under TiCl4 catalysis. Similarly, arom. aldehydes contg. electron-withdrawing substituents, and isobutyraldehyde iPrCHO gave the hydroxyacyl

  一种简单有效的 prepn 方法。β-羟基酰基硅烷的合成是通过酰基硅烷与醛的 TiCl4 介导的羟醛反应开发的。酰基硅烷 EtCOSiMe2Ph 与 PhCHO 反应，得到 80:20 的非对映异构体顺反混合物。在 TiCl4 催化下的 PhCH(OH)CHMeCOSiMe2Ph。同样，芳香。醛类 吸电子取代基和异丁醛 iPrCHO 以合理的产率和高顺式选择性得到羟基酰基硅烷 RCH(OH)CHMeCOSiMe2Ph。已经评估了一系列路易斯酸，以及其他参数，如溶剂和温度。已经优化。这些羟醛反应在温和的条件下发生，并提供一系列 β-羟基酰基硅烷，收率从一般到良好，具有高顺式选择性（高达 99%）。