摘要:
自 1973 年以来,人们就知道将 NaOH (aq) 添加到 [Pt(bipy)2](NO3)2·H2O 水溶液中会引起溶液 UV/Vis 以及溶液 1H 和 13C NMR 谱的变化。复杂的。这些光谱变化被不同地解释为由于 OH− 在联吡啶配体的 C-6 上受到攻击而形成共价水合物,或者由于 OH− 与 Pt 离子配位而形成更高配位的络合物。在本文中,我们首次利用 195Pt NMR 光谱来研究该系统。在-2273 ppm处由[Pt(bipy)2]2+产生的宽195Pt NMR峰在连续添加少于化学计量量的NaOH (aq)时强度降低,并且在-2094 ppm处出现明显更窄的峰,与添加一定量的 NaOH (aq)。添加一摩尔当量的 NaOH (aq) 后,仅观察到后一个峰。 NaCl (aq) 和 Na2SO4 (aq) 都不影响 [Pt(bipy)2]2+ 的 195Pt NMR 谱,但添加半摩尔当量的 Na2S2O3 (aq) 会由于 [Pt] 产生约 430 ppm 的高场峰(bipy)2]2+。结构表征的伪五配位络合物 [Pt(phen)2(CN)]+ 的 195Pt 化学位移为 -2726 ppm。我们的结果排除了通过添加 NaOH (aq) 与 [Pt(bipy)2]2+ 弱配位的水分子的去质子化,并且与构象移动的伪五配位复合物的形成一致。