Dimethyl-(6-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-2-yl)-phenyl-silane | 369625-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Dimethyl-(6-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-2-yl)-phenyl-silane
• 英文别名: dimethyl-(6-methyl-1-oxaspiro[2.5]octan-2-yl)-phenylsilane
• CAS: 369625-85-4
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: RXJGTPMQTLUQCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  12.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl-(6-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-2-yl)-phenyl-silane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (SR)-1-dimethylphenylsilyloxymethylene-4-methylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  手性三氟甲磺酸环己叉基甲基酯的溶剂化。反对初级乙烯基阳离子中间体的证据†

  摘要：

  （R）-4-甲基环己叉基甲基三氟甲磺酸酯（6）在140℃下在各种甲醇水溶液和一些其他醇溶剂中的溶剂化进行了检查。主要产物是（R）-4-甲基环庚酮，其保持6的立体化学纯度，并伴有4-甲基环己烷甲醛。在存在溴化物离子的情况下，也获得了溴化物取代产物，大部分具有构型反转。结论是，溶剂分解不涉及伯乙烯基阳离子的形成，而是通过σ键参与而进行的，以形成作为中间体的重排的环庚烯阳离子。版权所有©2002 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.485
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-(4-Methylcyclohexylidene)bromomethane 在 叔丁基锂 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 Dimethyl-(6-methyl-1-oxa-spiro[2.5]oct-2-yl)-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  手性三氟甲磺酸环己叉基甲基酯的溶剂化。反对初级乙烯基阳离子中间体的证据†

  摘要：

  （R）-4-甲基环己叉基甲基三氟甲磺酸酯（6）在140℃下在各种甲醇水溶液和一些其他醇溶剂中的溶剂化进行了检查。主要产物是（R）-4-甲基环庚酮，其保持6的立体化学纯度，并伴有4-甲基环己烷甲醛。在存在溴化物离子的情况下，也获得了溴化物取代产物，大部分具有构型反转。结论是，溶剂分解不涉及伯乙烯基阳离子的形成，而是通过σ键参与而进行的，以形成作为中间体的重排的环庚烯阳离子。版权所有©2002 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.485

文献信息

• Solvolysis of Optically Active 4-Methylcyclohexylidenemethyl Triflate: Evidence against a Primary Vinyl Cation as an Intermediate
  作者：Morifumi Fujita、Akiyo Yamamoto、Takashi Sugimura、Tadashi Okuyama

  DOI：10.1246/cl.2001.806

  日期：2001.8

  Solvolysis of (R)-4-methylcyclohexylidenemethyl triflate in aqueous methanol at 140 °C gave stereospecifically (R)-4-methylcycloheptanone to definitively rule out intermediate formation of the achiral primary vinyl cation. The rearrangement must occur via concerted σ-bond participation.

  (R)-4-甲基亚环己基甲基三氟甲磺酸酯在 140°C 的含水甲醇中的溶剂分解产生立体定向的 (R)-4-甲基环庚酮，以明确排除非手性伯乙烯基阳离子的中间体形成。重排必须通过协同的 σ-键参与发生。