(E)-1-phenyl-2-(phenylsilyl)propene | 1584730-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1-phenyl-2-(phenylsilyl)propene
• 英文别名: (E)-phenyl(1-phenylprop-1-en-2-yl)silane
• CAS: 1584730-80-2
• 化学式: C₁₅H₁₆Si
• 分子量: 224.378
• InChiKey: RBEVHWKRWCZAEX-OUKQBFOZSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.1±21.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-2-(phenylsilyl)propene 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁催化区域发散炔烃氢化硅烷化

  摘要：

  尽管人们对铁催化方法的开发付出了巨大的努力，但迄今为止报道的催化剂很少表现出明显优于其他金属催化剂的优势，而且大多数铁催化的机理仍不清楚。在此，我们报告了带有 2,9-二芳基-1,10-菲咯啉配体的铁配合物不仅表现出前所未有的催化活性，而且在各种炔烃的氢化硅烷化反应中还表现出不寻常的配体控制的发散区域选择性。本文所述的氢化硅烷化方案提供了一种在温和条件下以相对大规模制备有用的二取代和三取代烯烃的高效方法，其使用显着提高了许多生物活性化合物的合成效率。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09083
• 作为产物：
  描述：

  丙-1,2-二烯基苯 、 苯硅烷 在 C₂₂H₃₄Cl₂CoF₃N₅P₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95 %的产率得到(E)-1-phenyl-2-(phenylsilyl)propene
  参考文献：
  名称：

  钴-钳配合物催化的二烯选择性氢化硅烷化和硼氢化反应

  摘要：

  。在末端丙二烯的加氢元素化中实现对区域选择性和立体选择性的精确控制是一项艰巨的挑战。尽管存在各种用于其功能化的催化方法，但整类反应仍然明显不发达，需要广泛的研究。在这里，我们报告了一种使用基于三嗪主链的廉价 PN5P 钳形钴配合物进行丙二烯氢元素化的方法。根据环上的取代基，该方法能够选择性合成E-烯基硅烷或Z-烯丙基硼烷衍生物。在所提出的方法中，硅烷和频哪并硼烷同时发挥活化剂和底物的二元作用，无需添加外部碱。最后，通过对所得化合物进行进一步的功能化，证明了所得化合物的应用潜力。

  DOI：

  10.1002/adsc.202400309

文献信息

• Synthesis of Stereodefined Trisubstituted Alkenyl Silanes Enabled by Borane Catalysis and Nickel Catalysis
  作者：Yunxiao Zhang、Yanran Chen、Zeguo Zhang、Shanshan Liu、Xiao Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04505

  日期：2020.2.7

  Regioselective and stereoselective synthesis of trisubstituted alkenyl silanes via hydrosilylation is challenging. Herein, we report the first β-anti-selective addition of silanes to thioalkynes with B(C6F5)3 as the catalyst. The reaction shows broad substrate scope. The products were proven to be useful intermediates to other trisubstituted alkenyl silanes by Ni-catalyzed stereoretentive cross-coupling reactions

  通过氢化硅烷化的三取代烯基硅烷的区域选择性和立体选择性合成是具有挑战性的。本文中，我们报道了以B（C6F5）3为催化剂向硫代炔烃中的硅烷的第一个β-抗选择性加成反应。反应显示出广泛的底物范围。通过CS键的Ni催化的立体保持性交叉偶联反应，证明该产物是其他三取代的烯基硅烷的有用中间体。一项机理研究表明，硫代炔对活化的甲硅烷基中间体的亲核攻击可能是决定速率的步骤。
• Efficient and selective catalysis for hydrogenation and hydrosilation of alkenes and alkynes with PNP complexes of scandium and yttrium
  作者：Daniel S. Levine、T. Don Tilley、Richard A. Andersen

  DOI：10.1039/c7cc06417a

  日期：——

  catalyst decomposition, and therefore higher total yields for some of the reactions with the scandium catalyst. Calculations indicate that the reactions may proceed via σ-bond metathesis of the alkyl complexes to form a metal hydride intermediates into which alkenes/alkynes insert.

  研究了由单阴离子PNP配体支撑的和钇同系配合物作为烯烃加氢和硅氢化反应以及炔烃半氢化和半硅氢化反应的催化剂。已发现钇同系物在所有情况下均具有更高的活性，但是这种更高的活性伴随着更快速的催化剂分解，因此，对于某些与the催化剂的反应，其总收率更高。计算表明该反应可以通过烷基络合物的σ-键复分解进行，以形成烯烃/炔烃插入其中的金属氢化物中间体。
• Samarium(II) Monoalkyl Complex Supported by a β‐Diketiminato‐Based Tetradentate Ligand: Synthesis, Structure, and Catalytic Hydrosilylation of Internal Alkynes
  作者：Xiaojuan Liu、Qingqing Wen、Li Xiang、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1002/chem.202000342

  日期：2020.4.24

  The synthesis and catalytic applications of trivalent rare-earth metal alkyl complexes have been well developed, but the chemistry of divalent rare-earth metal alkyl complexes lagged much behind. Herein, we report the synthesis, structure, and catalytic applications of a samarium(II) monoalkyl complex supported by a β-diketiminato-based tetradentate ligand, [LSmCH(SiMe3 )2 ] (L=[MeC(NDipp)CHC(Me)NCH2

  三价稀土金属烷基络合物的合成和催化应用已得到很好的发展，但二价稀土金属烷基络合物的化学反应却落后很多。在这里，我们报告的合成，结构和催化的applications（II）单烷基络合物的支持基于β-二酮基氨基甲酸的四齿配体[LSmCH（SiMe3）2]（L = [MeC（NDipp）CHC（Me） NCH 2 CH 2 N（Me）CH 2 CH 2 NMe 2]-，Dipp ＝ 2，6-（iPr）2 C 6 H 3）。该复合物是通过碘化sa [LSm（μ-I）] 2和KCH（SiMe3）2的盐复分解反应合成的，产率为63％。其结构的特征在于单晶X射线衍射，显示出扭曲的方金字塔配位几何形状。
• Low‐coordinate cobalt(0) <i>N</i> ‐heterocyclic carbene complexes as catalysts for hydrosilylation of alkynes
  作者：Wenli Bai、Jian Sun、Dongyang Wang、Sheng‐Di Bai、Liang Deng

  DOI：10.1002/aoc.6694

  日期：2022.6

  cobalt-based catalysts for hydrosilylation reactions, cobalt (II) and cobalt(I) complexes are the extensively studied ones. In contrast, explorations on cobalt(0) complexes are relatively rare. Presented herein is the investigation on the catalytic performance of low-coordinate cobalt(0) N-heterocyclic carbene (NHC) complexes in the hydrosilylation reaction of alkynes, which disclosed the fine performance

  在开发用于氢化硅烷化反应的钴基催化剂的巨大努力中，钴（II）和钴（I）配合物是被广泛研究的催化剂。相比之下，对钴（0）配合物的探索相对较少。本文介绍了低配位钴 (0) N-杂环卡宾 (NHC) 配合物在炔烃氢化硅烷化反应中的催化性能研究，揭示了 [(CyIDep)Co( η 2 -CH 2 CHSiMe 3 ) 2 ] (CyIDep 表示在咪唑骨架上带有稠合环己基的 1,3-双(2',6'-二乙基苯基)咪唑-2-亚叉基)催化合成-将一系列对称和不对称的内炔烃与 H 2 SiPh 2相加，产生具有高区域选择性的乙烯基硅烷。机理研究表明，催化反应可能在钴 (0)/钴 (II) 循环中进行，并且高选择性受 NHC 配体的空间性质控制。
• Geometrically Constrained Cationic Low‐Coordinate Tetrylenes: Highly Lewis Acidic σ‐Donor Ligands in Catalytic Systems
  作者：Philip M. Keil、Terrance J. Hadlington

  DOI：10.1002/anie.202114143

  日期：2022.2.14

  In stark contrast to poorly electrophilic classical σ-donating spectator ligands, we show that geometrically constrained low-coordinate, cationic GeII and SnII ligands remain highly electrophilic in the coordination sphere of Ni0, despite being σ-donors; binding of nucleophiles and fluoride abstraction at the donor atom is demonstrated, alongside the capacity to catalyse the hydrosilylation of alkenes

  与亲电性差的经典σ供体旁观配体形成鲜明对比，我们发现几何约束的低配位阳离子Ge II和Sn II配体在Ni 0配位层中保持高度亲电性，尽管它们是σ供体。证明了亲核试剂的结合和供体原子上氟化物的提取，以及催化烯烃和炔烃氢化硅烷化的能力。