2-diazo-3,3-dimethyl-4-tert-butyldimethylsilyloxymethylcyclohexanone | 153864-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-diazo-3,3-dimethyl-4-tert-butyldimethylsilyloxymethylcyclohexanone
• 英文别名: 4-[[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2-diazo-3,3-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 153864-92-7
• 化学式: C₁₅H₂₈N₂O₂Si
• 分子量: 296.485
• InChiKey: JPQPKYNNBZWDCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 2-diazo-3,3-dimethyl-4-tert-butyldimethylsilyloxymethylcyclohexanone 以88%的产率得到6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-ethoxy-5,5-dimethyl-spiro[3.4]octan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-二氮杂酮中的二氢呋喃：供体-受体环丙烷的重排容易

  摘要：

  直接合成二氢呋喃的7，11，和23-25从α-重氮酮3，8，和20-22中描述。在乙基乙烯基醚存在下，用金属催化剂处理α-重氮酮时自然生成的环丙烷中间体。敏化3可得到7加环丁酮5，而直接光解则可得到环丁酮5和26-28。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91809-4
• 作为产物：
  描述：

  4-hydroxymethyl-3-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 2-diazo-3,3-dimethyl-4-tert-butyldimethylsilyloxymethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  α-二氮杂酮中的二氢呋喃：供体-受体环丙烷的重排容易

  摘要：

  直接合成二氢呋喃的7，11，和23-25从α-重氮酮3，8，和20-22中描述。在乙基乙烯基醚存在下，用金属催化剂处理α-重氮酮时自然生成的环丙烷中间体。敏化3可得到7加环丁酮5，而直接光解则可得到环丁酮5和26-28。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91809-4

文献信息

• Dihydrofurans from α-diazoketones due to facile ring opening – cyclization of donor–acceptor cyclopropane intermediates
  作者：Elizabeth A. Lund、Isaac A. Kennedy、Alex G. Fallis

  DOI：10.1139/v96-269

  日期：1996.12.1

  the dihydrofuran 12 plus cyclobutanone 7, while direct photolysis of α-diazoketones 8, 25, 28, 31, and 34 gave the cyclobutanones 7, 38,40,42, and 44, respectively. A sample of the cyclopropylketone 45 was isolated from the rhodium(II) acetate mediated reaction of 34 and its facile rearrangement to dihydrofuran 43 demonstrated. Collectively, these results indicate that the initial product from the

  合成了一系列 α-重氮酮，8、25、28、31 和 34，并在各种反应条件下检查了它们与乙基乙烯基醚的反应。在金属盐（Rh2(OAc)4、Pd(OAc)2、CuCl）存在下，生成乙氧基二氢呋喃 12、37、39、41 和 43。α-重氮酮 8 的敏化照射得到二氢呋喃 12 和环丁酮 7，而 α-重氮酮 8、25、28、31 和 34 的直接光解分别得到环丁酮 7、38、40、42 和 44。环丙基酮 45 的样品从 34 的醋酸铑 (II) 介导的反应中分离出来，并证明了其容易重排为二氢呋喃 43。总的来说，这些结果表明 α-重氮酮与富含电子的烯烃（如乙基乙烯基醚）反应的初始产物是环丙基酮。该中间体的供体-受体取代模式导致自发重排为二氢呋喃。因此，直接偶极环加成机制不涉及...