1-(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)pyrrolidine | 1429754-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)pyrrolidine
• 英文别名: 1-(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)piperidine
• CAS: 1429754-67-5
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: GBNGAAZQDGJDPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)pyrrolidine 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diisopropyl 2-(1-(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)piperidin-3-yl)succinate
  参考文献：
  名称：

  在 B(C6F5)3 和手性路易斯酸助催化剂的协同作用下，通过 β-氨基 C-H 官能化对 N-烷基胺进行对映选择性合成

  摘要：

  我们公开了一种用于N-烷基胺的β-C(sp 3 )-H 官能化的催化方法，用于合成富含对映异构体的 β-取代胺、药物化合物中普遍存在的实体并用于生成不同系列的手性催化剂。我们证明了由看似具有竞争力的路易斯酸、B(C 6 F 5 ) 3和手性 Mg 或 Sc 基配合物组成的催化剂体系，促进了N-烷基胺和 α,β-不饱和化合物的高度对映选择性结合。在氧化还原中性条件下，通过N 的对映选择性反应合成了一系列 δ-氨基羰基化合物-烷基胺衍生的烯胺和由手性路易斯酸助催化剂活化的亲电子试剂。生物活性胺的后期 β-C-H 功能化突出了该方法的实用性。描述了关于催化过程的机械细微差别的调查。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c13200
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-4-氨基苯酚 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 1-(4-methoxy-2,6-dimethylphenyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过手性和非手性路易斯酸催化剂的协同作用，通过烯烃衍生的亲核试剂对胺进行 C-H 官能化：在对映选择性合成中的应用

  摘要：

  已经开发了 α-氨基 CH 键的催化转化，以提供有价值的对映体富集的 α-取代胺，这些实体在药物和生物活性天然产品中很普遍。通常，此类过程在氧化条件下进行并且需要贵金属基催化剂。在这里，我们公开了 N-烷基胺和 α,β-不饱和化合物的对映选择性结合的策略，在氧化还原中性条件下进行，并通过看似有竞争力的路易斯酸、B(C6F5)3 和手性镁的协同作用促进-PyBOX 复合体。因此，通过原位生成的对映体富集的镁烯醇化物和合适的亲电子试剂的立体选择性反应，可以合成多种 β-氨基羰基化合物，具有完全的原子经济性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06699

文献信息

• Borane/Gold(I)‐Catalyzed C−H Functionalization Reactions and Cycloaddition Reactions of Amines and α‐Alkynylenones
  作者：Jun‐Jie Tian、Wei Sun、Rui‐Rui Li、Gui‐Xiu Tian、Xiao‐Chen Wang

  DOI：10.1002/anie.202208427

  日期：2022.8.26

  generated in situ from α-alkynylenones and gold catalysts were successfully used for borane-catalyzed amine C−H functionalization reactions, giving amine derivatives bearing a furan ring. The reactions took place either via an α-furylation pathway or via a [3+2] cycloaddition pathway, depending on the alkyl groups attached to the amine.

  由 α-亚炔酮和金催化剂原位生成的金-呋喃基 1,3-偶极子成功地用于硼烷催化的胺 C-H 官能化反应，得到带有呋喃环的胺衍生物。该反应通过α-呋喃化途径或通过[3+2]环加成途径发生，这取决于与胺连接的烷基。
• B(C6F5)3-Catalyzed C(sp3)–H Alkylation of Tertiary Amines with Electron-Deficient Olefins: Determinants of Site Selectivity
  作者：Xin-Yue Zhou、Ying-Bo Shao、Rui-Ting Guo、Ya-Lin Zhang、Xiao-Song Xue、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acscatal.4c01160

  日期：2024.5.17

  selectivity previously reported for B(C6F5)3-catalyzed C(sp3)–H alkylation of tertiary amines with electron-deficient olefins remains a mystery. The selectivity appears to be governed by the number of electron-withdrawing groups (EWGs) on the olefin: one EWG results in α-alkylation, whereas two EWGs (one on each end of the double bond) result in β-alkylation. In this study, we solved the mystery and unlocked

  先前报道的B(C 6 F 5 ) 3催化的叔胺与缺电子烯烃的C(sp 3 )–H烷基化反应具有位点选择性的原因仍然是一个谜。选择性似乎取决于烯烃上吸电子基团 (EWG) 的数量：一个 EWG 导致 α-烷基化，而两个 EWG（双键两端各一个）导致 β-烷基化。在这项研究中，我们解开了这个谜团，并揭示了仅带有一个 EWG 的烯烃进行 β-烷基化的途径。控制实验和密度泛函理论计算提供了α-和β-烷基化反应机理的详细图片。此外，我们证明了β-烷基化反应的广泛范围。
• B(C₆F₅)₃-Catalyzed C–H Alkylation of <i>N</i>-Alkylamines Using Silicon Enolates without External Oxidant
  作者：Jessica Z. Chan、Yejin Chang、Masayuki Wasa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03959

  日期：2019.2.15

  An efficient method for the coupling of N-alkylamines with silicon enolates to generate beta-amino carbonyl compounds is disclosed. These reactions proceed by activation of alpha-amino C-H bonds by B(C6F5)(3), which likely generates a "frustrated" acid/base complex in the presence of large N-alkylamines. The transformation requires no external oxidant and releases hydrosilane as a byproduct. The utility of this method is demonstrated in the late-stage functionalization of bioactive molecules such as citalopram, atomoxetine, and fluoxetine.
• Iron-Catalyzed Oxidative C(3)–H Functionalization of Amines
  作者：Noriaki Takasu、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/ol400568u

  日期：2013.4.19

  Fe-catalyzed direct dehydrogenative C(3)-functionalization of tertiary arylamines was developed via activation of the sp(3) C(3)-H bond. The reaction is applicable to both cyclic and acyclic amines. The key process is the catalytic desaturative enamine formation from tertiary amines and position-selective C-C bond formation (addition to nitro olefins) at the beta-carbon. Products can be converted to versatile and unique nitrogen-containing molecules.