4-trimethylsilylphenylzinc chloride | 141839-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-trimethylsilylphenylzinc chloride
• CAS: 141839-60-3
• 化学式: C₉H₁₃ClSiZn
• 分子量: 250.131
• InChiKey: ZSDNRQGRRJEJGW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-trimethylsilylphenylzinc chloride 在 钯 正丁基锂 、 一氯化碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Nonaphenylenes and Dodecaphenylenes Using Electron-transfer Oxidation of Lipshutz Cuprate Intermediates

  摘要：

  利用电子转移氧化法合成了壬基苯及其六烷基衍生物。在四氢呋喃中氧化由二溴邻三联苯衍生的利普舒茨铜酸盐，可生成九亚苯基，收率适中；而在乙醚中氧化由二碘二乙基邻三联苯衍生的利普舒茨铜酸盐，可生成相应的九亚苯基和十二亚苯基。此外，由二碘二丁基邻三联苯衍生的 Lipshutz 铜酸盐氧化反应只能得到壬烯。

  DOI：

  10.1246/cl.2005.1474
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-4-(三甲基硅基)苯 、 zinc(II) chloride 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.42h， 生成 4-trimethylsilylphenylzinc chloride
  参考文献：
  名称：

  铑催化的1,6-烯炔与铑锌的对映体选择性芳基化环合反应，不对称合成烷基锌。

  摘要：

  发现一种手性二烯铑络合物可催化1,6-烯炔与ArZnCl的反应，从而以高对映选择性（95–99％ee）得到高产率的2-（亚烷基）环戊基甲基锌。富含对映体的烷基锌可以利用其独特的反应活性，通过一锅法轻松地转化为多种功能化产品。催化环包括炔烃的芳基铑化，烯烃的分子内烯基铑化和烷基铑中间体向烷基锌的金属转移。

  DOI：

  10.1002/anie.202008770

文献信息

• Carbosulfenylation of Alkenes with Organozinc Reagents and Dimethyl(methylthio)sulfonium Trifluoromethanesulfonate
  作者：Meizhong Tang、Shuxiong Han、Shenglan Huang、Shenlin Huang、Lan-Gui Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03810

  日期：2020.12.18

  alkylthiolation of alkenes, initiated by dimethyl(methylthio)sulfonium salts and the subsequent addition of various heteronucleophilies has been well-established. Regarding the use of carbon nucleophiles, however, only carefully designed sp-type carbon sources have been successfully applied. We herein present our findings on the methylthiolation of alkenes with dimethyl(methylthio)sulfonium trifluoromethanesulfonate

  由二甲基（甲硫基）ulf盐引发的烯烃亲电烷硫基化反应以及随后添加的各种杂多亲核基团已经得到了公认。然而，关于碳亲核试剂的使用，仅成功设计了精心设计的sp型碳源。我们在此介绍了我们的发现：用二甲基（甲硫基）s三氟甲磺酸盐对烯烃进行甲基硫醇化，然后在有机锌试剂存在下形成碳-碳键，从而实现了无催化的链烷烃羰基化方案。
• Rhodium-Catalyzed Arylzincation of Alkynes: Ligand Control of 1,4-Migration Selectivity
  作者：Jialin Ming、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02668

  日期：2018.10.5

  The addition of arylzinc reagents ArZnCl 1 to alkynes 2 was found to be catalyzed by rhodium complexes in the presence of a catalytic amount of zinc chloride. The selectivity in giving 2-arylalkenylzinc species 3 or ortho-alkenylarylzinc species 4, the latter of which is generated through 1,4-Rh migration from alkenyl to aryl in the catalytic cycle, is controlled by the ligands on rhodium. Ligands

  发现在催化量的氯化锌存在下，铑配合物可将芳基锌试剂ArZnCl 1加至炔烃2。生成2-芳基链烯基锌物种3或邻链烯基芳基锌物种4的选择性是由铑上的配体控制的，后者通过在催化循环中从链烯基转移至芳基的1,4-Rh迁移而产生。配体鳕鱼和binap分别具有3和4的高选择性。
• Enantiomerically Enriched α-Borylzinc Reagents by Nickel-Catalyzed Carbozincation of Vinylboronic Esters
  作者：Chenlong Zhang、Weipeng Hu、Gabriel J. Lovinger、Jing Jin、Jingjia Chen、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.1c05274

  日期：2021.9.8

  In this paper is described a synthesis of enantiomerically enriched, configurationally stable organozinc reagents by catalytic enantioselective carbozincation of a vinylboronic ester. This process furnishes enantiomerically enriched α-borylzinc intermediates that are shown to undergo stereospecific reactions, producing enantioenriched secondary boronic ester products. The properties of the intermediate

  本文描述了通过乙烯基硼酸酯的催化对映选择性碳氧化合成对映体富集、构型稳定的有机锌试剂。该工艺提供了富含对映体的 α-硼锌中间体，这些中间体经证明会发生立体定向反应，从而产生富含对映体的仲硼酸酯产品。探索了中间体α-硼锌试剂的性质，并通过将其应用于(-)-aphanorphine和(-)-enterolactone的合成证明了产物的合成效用。
• Rhodium-Catalyzed Desymmetric Arylation of <i>γ,γ</i>-Disubsituted Cyclohexadienones: Asymmetric Synthesis of Chiral All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Yu Qiao、Shiming Bai、Xiao-Feng Wu、Ying Yang、He Meng、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00225

  日期：2022.2.25

  desymmetric arylation of prochiral cyclohexadienones with ArZnCl in the presence of an (R)-segphos–rhodium catalyst gave high yields of the corresponding cyclohexenones, which contain a chiral arylated carbon center at the β-position and a chiral all-carbon quaternary center at the γ-position, with high diastereo- and enantioselectivities. This catalytic system was also applied to the arylation of spirocarbocyclic

  在 ( R )-segphos-铑催化剂存在下，前手性环己二烯酮与 ArZnCl 的不对称芳基化得到高产率的相应环己烯酮，其在β位含有手性芳基化碳中心，在γ-位，具有高非对映选择性和对映选择性。该催化体系还应用于螺碳环环己二烯酮的芳基化，并提供了相应的带有高 dr 和 ee 的手性螺季碳的环己烯酮。
• Rhodium-Catalyzed Three-Component Reaction of Alkynes, Arylzinc Chlorides, and Iodomethanes Producing Trisubstituted/Tetrasubstituted Alkenes with/without 1,4-Migration
  作者：He Meng、Shiming Bai、Yu Qiao、Ting He、Weiyi Li、Jialin Ming

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02299

  日期：2022.7.29

  A three-component reaction of alkynes, arylzinc chlorides, and iodomethanes was found to proceed in the presence of a rhodium catalyst to give high yields of trisubstituted/tetrasubstituted alkenes. The usual arylzinc chlorides only gave trisubstituted alkenes, generated through a migratory carbozincation–cross-coupling sequence, where 1,4-Rh migration from an alkenyl carbon to an aryl carbon occurred

  发现在铑催化剂存在下进行炔烃、芳基氯化锌和碘甲烷的三组分反应，以产生高产率的三取代/四取代烯烃。通常的芳基氯化锌仅产生三取代的烯烃，通过迁移的碳化 - 交叉偶联序列产生，其中 1,4-Rh 从烯基碳迁移到芳基碳。相比之下，5 元杂芳基氯化锌仅通过碳化-交叉偶联途径产生四取代烯烃，而没有 1,4-迁移。