摘要:
已研究了一系列铜(II)络合物在25°C下催化氯仿中丁醇和异氰酸苯基酯形成氨基甲酸酯的能力。九种络合物是β-二羰基化合物RCOCH 2COR',其中R =烷基,R'=烷基或O-烷基,并且发现这些配合物的催化活性随R和R'基团的供电子性的增加而增加。结果表明,这与催化循环中的活性物种是二聚的铜(II)醇盐相一致,该醇盐是通过起始配合物的醇解反应形成的,其结构与拟作为醇盐的醇盐的结构直接相似。锡(IV)催化的氨基甲酸酯形成中的活性物种。由最具活性的β-二羰基配合物(即双戊酰甲烷)和阳离子甲氧基桥联的双(联吡啶)配合物制得的烷氧化物具有很高的催化活性,从而进一步支持了这种烷氧基铜的催化作用。 。