尽管α-手性C( sp 3 )–S键在有机合成及相关领域中具有极其重要的意义,但过渡
金属催化的对映选择性C( sp 3 )–S键结构仍然代表着一个不发达的领域,这可能是由于困难的异质分解造成的。
金属-
硫键断裂和
硫亲核试剂臭名昭著的催化剂中毒能力。在这里,我们演示了使用手性三齿阴离子
配体与 Cu(I) 催化剂相结合,使外消旋仲卤代烷和叔卤代烷与高度可转化的
硫亲核试剂发生仿生对映自由基 C( sp 3 )-S 交叉偶联反应。该方案不仅具有广泛的底物范围和高对映选择性,而且还提供了一系列具有不同
硫氧化态的有用的α-手性烷基
有机硫化合物的通用途径,从而为已知的不对称C( sp 3 )–S键提供了补充方法形成方法。机理结果支持关键的 C( sp 3 )-S 键形成步骤的仿生自由基均裂取代途径。