4-{[4-(dodecyloxy)phenyl]azo}benzoyl chloride | 1253388-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 4-{[4-(dodecyloxy)phenyl]azo}benzoyl chloride
• CAS: 1253388-98-5
• 化学式: C₂₅H₃₃ClN₂O₂
• 分子量: 429.002
• InChiKey: DNLYISIXXIHUFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.78
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  51.02
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-{[4-(dodecyloxy)phenyl]azo}benzoyl chloride 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 3-[4-(4-Dodecoxybenzoyl)oxybenzoyl]oxy-5-[4-[(4-dodecoxyphenyl)diazenyl]benzoyl]oxybenzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Insight into the supramolecular organization of columnar assemblies with phototunable chirality

  摘要：

  为了更好地了解这些复合物及其介相的结构，我们合成了具有可光敏偶氮苯单元的新型超分子结合体。这些复合物由一个三聚氰胺核心和三个 V 形酸组成，呈现柱状中形。这些酸由两个不同的臂组成，一个来自偶氮苯，另一个来自苯甲酸苯酯。这种设计不仅降低了 Tg 值，还避免了结晶的趋势，有利于形成规则和可重复的结构，并有可能产生光响应。通过 POM、DSC 和 X 射线衍射研究了这些复合物的介观性质，结果显示出 Colh 或 Colr 介相。这些材料在介相（显示手性结构）中的 CD 活性由 CPL 的辐照控制。通过 XRD 和原子力显微镜研究，检查了 CPL 照射前后薄膜中的分子结构，结果表明，在转换相应的超分子手性后，介相仍保持其结构。

  DOI：

  10.1039/c2jm33331g
• 作为产物：
  描述：

  苯佐卡因 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium iodide 、 potassium hydroxide 、 sodium nitrite 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丁酮 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 4-{[4-(dodecyloxy)phenyl]azo}benzoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  切换亲手性自组装：从介观结构到非手性聚链化合物的液体和液晶网络相中的聚集体

  摘要：

  螺旋间自组装从亲对映体到疏对映体的变化是通过烷基链长度的减少发生的，并导致从非手性双螺旋体通过四方相到手性三网络相的相变，与从非手性的转变相关为镜像对称破损液体。

  DOI：

  10.1002/chem.202201857

文献信息

• Orthogonal Action of Noncovalent Interactions for Photoresponsive Chiral Columnar Assemblies
  作者：Francisco Vera、Joaquín Barberá、Pilar Romero、José Luis Serrano、M. Blanca Ros、Teresa Sierra

  DOI：10.1002/anie.201000580

  日期：——

  Making a stack: Helical columnar architectures are prepared by a hierarchical self‐assembly process involving H‐bonding, π–π, and ion–dipole interactions (see picture). The strategic combination of these supramolecular interactions within mesomorphic systems yields materials in which photoinduced chirality and the incorporation of ions can be used to design multifunctional liquid crystals.

  堆积：螺旋柱状结构是通过涉及H键，π-π和离子-偶极子相互作用的分层自组装过程准备的（请参见图片）。介晶系统中这些超分子相互作用的战略组合产生了其中光致手性和离子结合可用于设计多功能液晶的材料。
• 4-Methylresorcinol based bent-core liquid crystals with azobenzene wings – a new class of compounds with dark conglomerate phases
  作者：Mohamed Alaasar、Marko Prehm、Marcel Brautzsch、Carsten Tschierske

  DOI：10.1039/c4tc00533c

  日期：——

  Stochastic achiral symmetry breaking in soft matter systems, leading to conglomerates of macroscopically chiral domains (so-called dark conglomerate = DC phases) is of contemporary interest from a fundamental scientific point of view as well as for numerous potential applications in chirality sensing and non-centrosymmetric materials. Herein we report the synthesis and investigation of first azobenzene containing bent-core mesogens derived from 4-methylresorcinol forming DC phases with a new structure, distinct from the known fluid sponge-like distorted smectic phases as well as from the helical nano-filament phases (HNF phases, B4 phases). The effects of chain length and other structural modifications on achiral symmetry breaking were investigated. Homologues with relatively short alkyl chains form achiral intercalated lamellar LC phases (B6 phases), but on increasing the chains, these are replaced by the chiral and optically isotropic DC phases. Compounds with the longest alkyl chains form low birefringent crystalline conglomerates which represent less distorted versions of the optically isotropic DC-phases. Introducing additional peripheral substituents at both outer rings removes the DC phases. The DC phases were also removed and replaced by modulated smectic phases if the azo groups were replaced by ester units, showing that azo groups favour DC phase formation with new nanostructures, distinct from the previously known types.

  软物质体系中的随机非手性对称破缺会导致宏观手性域的集合体（即所谓的暗集合体 = DC 相），从基础科学的角度以及手性传感和非中心对称材料中的众多潜在应用来看，这种破缺具有时代意义。在此，我们报告了第一种由 4-甲基间苯二酚衍生的含弯核中间体偶氮苯的合成与研究，这些中间体形成了具有新结构的 DC 相，有别于已知的流体海绵状扭曲构造相以及螺旋状纳米纤维相（HNF 相，B4 相）。我们研究了链长和其他结构修饰对非手性对称性破坏的影响。烷基链相对较短的同系物形成了非手性夹层片状低浓相（B6 相），但随着烷基链的增加，这些同系物被手性和光学各向同性的 DC 相所取代。烷基链最长的化合物会形成低双折射结晶团块，代表光学各向同性 DC 相的较小变形版本。在两个外环上引入额外的外围取代基可以消除直流相。如果将偶氮基团替换为酯单元，则直流相也会消失，取而代之的是调制的平滑相，这表明偶氮基团有利于形成具有新纳米结构的直流相，不同于之前已知的类型。
• Helical Nano-crystallite (HNC) Phases: Chirality Synchronization of Achiral Bent-Core Mesogens in a New Type of Dark Conglomerates
  作者：Mohamed Alaasar、Marko Prehm、Carsten Tschierske

  DOI：10.1002/chem.201505016

  日期：2016.5.4

  a case. Here we report two new series of non‐symmetric bent‐core molecules capable of forming a new type of mirror symmetry broken DC phases. In the synthesized molecules, a bent 4‐bromoresorcinol core is connected to a phenyl benzoate wing and an azobenzene wing with or without additional peripheral fluorine substitution. The self‐assembly was investigated by DSC, polarizing microscopy, electro‐optical

  通过非手性条件下非手性分子的自组装在软物质系统中自发产生宏观同质性是一项具有挑战性的任务，与基础科学研究和技术应用有关。深色的砾岩相（DC相）是由宏观手性域的聚集体组成并由一些非手性弯曲核介晶形成的光学各向同性的中间相，代表了这种情况。在这里，我们报告了两个新系列的非对称弯曲核分子，它们能够形成一种新型的镜像对称破碎直流相。在合成的分子中，弯曲的4-溴间苯二酚核心连接到苯甲酸苯酯翼和偶氮苯翼上，带有或不带有附加的周边氟取代基。通过DSC，偏光显微镜对自组装进行了研究，电光研究和XRD。除了具有不同极性顺序的层状液晶相的不同类型之外，还观察到手性和明显非手性的DC相，从而可以研究从近晶相到DC相的转变。这表明首先增加堆积密度会导致旋转受限制，从而导致极性顺序不断增长，然后导致手性同步，层受阻和纳米级结晶。层状晶体中螺旋构象异构体的扭曲堆积引起的拓扑约束被认为可导致由具有短相干长度（HNC相）
• Polar Order, Mirror Symmetry Breaking, and Photoswitching of Chirality and Polarity in Functional Bent‐Core Mesogens
  作者：Mohamed Alaasar、Marko Prehm、Sebastian Belau、Nerea Sebastián、Marharyta Kurachkina、Alexey Eremin、Changlong Chen、Feng Liu、Carsten Tschierske

  DOI：10.1002/chem.201806180

  日期：2019.5.2

  In recent years, liquid crystals (LCs) responding to light or electrical fields have gained significant importance as multifunctional materials. Herein, two new series of photoswitchable bent‐core liquid crystals (BCLCs) derived from 4‐cyanoresorcinol as the central core connected to an azobenzene based wing and a phenyl benzoate wing are reported. The self‐assembly of these molecules was characterized

  近年来，响应光或电场的液晶（LC）作为多功能材料已变得非常重要。在此，报道了两个新的系列的可光开关弯曲核液晶（BCLC），它们以4-氰基间苯二酚为中心核连接到偶氮苯基翼和苯甲酸苯酯翼上。这些分子的自组装通过差示扫描量热法（DSC），偏振光显微镜（POM），电光，介电，二次谐波生成（SHG）研究和XRD进行了表征。根据苯甲酸苯酯翼中COO基团的方向，核心氟化，温度和末端烷基链长，观察到了同向性向列相和层状（近晶）LC相。铁电波动的相干长度随着温度的降低而连续增加，并且在顺电近晶相凝结为超顺电态时采用反极性相关。最后，在不同的相变处会形成远距离极性序。首先导致极化调制，然后导致非调制反铁电近晶相。在这些非手性分子的斜向倾斜的顺电近晶相的高介电常数范围内观察到手性结构域的聚集体，表明镜像对称性破裂。
• New cholesteryl containing bent core liquid crystals
  作者：Cosmin-Constantin Huzum、Irina Carlescu、Gabriela Lisa、Dan Scutaru

  DOI：10.2298/jsc120810114h

  日期：——

  The paper presents the synthesis and mesomorphic behavior of two new series of bent core liquid crystalline compounds based on a 1,3-dihyd- roxybezene core and containing a cholesteryl 6-oxyhexanoate wing. The two series were obtained by esterification of the cholesteryl 6-(3-hydroxyphe- noxy)hexanoate core with some 4-(4-(n-alkyloxy)phenyl)azo}benzoic acids (n-alkyl = n-hexyl - n-dodecyl) or 4-

  本文介绍了基于1,3-二氢-氧化苯并苯并含有胆甾醇6-氧己酸酯翼的两个新系列弯曲核液晶化合物的合成和同构行为。这两个系列是通过将胆甾醇基6-（3-羟基苯氧基）己酸核心与一些4-（4-（n-烷氧基）苯基）偶氮}苯甲酸酯化而获得的（n-烷基= n-己基-n -十二烷基）或4-（4-（正烷基氧基）苯甲酰基）氧基}苯甲酸（正烷基=正己基-正癸基）。经由相应的酰氯或与二环己基碳二亚胺/ 4-（N，N-二甲基氨基）吡啶（DCC / DMAP）体系进行酯化反应。当通过差示扫描量热法和偏振光学显微镜研究时，所有合成的化合物均表现出具有近晶型织构的对映体液晶性质。各向同性和液晶向各向同性发生在相对较低的温度下（89至146°C之间）。含有偶氮-芳族连接基团的化合物呈现出最大的中间相稳定性范围（在42至87°C之间）。在中间相存在的范围内，所有研究的化合物均具有热稳定性。