t-butylphenylmethylsilane | 127808-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: t-butylphenylmethylsilane
• 英文别名: Tert-butyl-methyl-phenylsilane
• CAS: 127808-45-1
• 化学式: C₁₁H₁₈Si
• 分子量: 178.349
• InChiKey: ZEFAZUWHBLWCAN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.0±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.55
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butylphenylmethylsilane 在 2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷 、 三苯基瞵硫 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以73%的产率得到tert-butylmethylphenylsilanethiol
  参考文献：
  名称：

  通过硅烷与三苯基膦硫醚和烷硫醇的反应制备硅烷硫醇

  摘要：

  硅烷通过自由基链机理与三苯基膦硫化物反应，以高收率得到相应的硅烷硫醇。当硅烷与叔十二烷硫醇反应时，类似地形成硅烷硫醇。对映体纯（小号）-Bu吨MePhSiH得到外消旋硅烷硫醇的Ph 3 PS，但与叔十二硫醇硅烷硫醇与的ee高达60％已在低化学收率获得，虽然。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00801-2
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(methyl)phenylsilane 在 1-金刚烷乙醇 、 O-叔丁基羟胺 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 t-butylphenylmethylsilane
  参考文献：
  名称：

  The mechanism of polarity-reversal catalysis as involved in the radical-chain reduction of alkyl halides using the silane–thiol couple

  摘要：

  通过对各种简单的硅烷（如Et3SiH和Ph3SiH）促进硅烷自由基链还原烷基卤化物的机制进行了详细研究。在60 °C的环己烷中，使用Et3SiH对1-溴辛烷和1-氯辛烷进行的硫醇催化还原的动力学研究与以下机制一致：硫基自由基从硅烷中可逆地抽取氢，随后由产生的三乙基硅基自由基从辛烷卤化物中抽取卤素，最后由硫醇熄灭生成的辛烷自由基，从而生成辛烷。根据该机制，从Et3SiH中被合适的Adamantane-1-硫基自由基抽取氢的速率常数（kXSH）和反向氢转移的速率常数（kSiH）分别在60 °C下确定为3.2 × 10^4 M⁻¹ s⁻¹和5.2 × 10^7 M⁻¹ s⁻¹。因此，平衡常数kXSH/kSiH在60 °C下为6.2 × 10⁻⁴，并对应于ΔrH ≈ ΔrG = +20.4 kJ mol⁻¹，意味着硅烷中的Si–H键比烷基硫醇中的S–H键强约20 kJ mol⁻¹。发现硅硫醇(ButO)3SiSH是一种比1-AdSH更有效的催化剂，因为kXSH更大（1.3 × 10⁵ M⁻¹ s⁻¹），而kSiH非常相似（5.1 × 10⁷ M⁻¹ s⁻¹）。因此在60 °C下，kXSH/kSiH的值为2.6 × 10⁻³，这意味着该硅硫醇中的S–H键比1-AdSH中的强约4 kJ mol⁻¹。提议的烷基卤化物还原机制得到了硫醇催化的H/D交换（在R3SiH/D与XSH/D之间）以及硫醇催化的(S)-ButMePhSiH的消旋化的动力学研究的强有力支持，这些自由基链过程进一步确认了从辛烷溴化物还原得出的kXSH的数值。本研究中确定的ΔrH值表明，在环己烷溶剂中，烷基硫基自由基从Et3SiH中抽取氢的反应比目前流行实验气相解离焓（针对Et3Si–H和MeS–H键）暗示的要低约11 kJ mol⁻¹。

  DOI：

  10.1039/b206552p

文献信息

• Dehydrogenative Silylation of Alcohols Under Pd‐Nanoparticle Catalysis
  作者：Suman Pramanik、Anthony Fernandes、Virginie Liautard、Mathieu Pucheault、Frederic Robert、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201803989

  日期：2019.1.14

  hydrosilanes and alcohols was shown to provide silyl ethers in good and reproducible yields. The synthetic methodology is effective for a wide range of simple and bulky silanes and secondary alcohols, while keeping various other functional groups intact. The procedure also exhibits high selectivity for the silylation of primary versus secondary alcohols in 1,2‐diols, and allows the successive silylation of alkynols

  研究表明，各种氢化硅烷与醇之间的钯纳米粒子催化的脱氢偶联作用可提供良好且可重现的甲硅烷基醚。合成方法可有效用于各种简单而庞大的硅烷和仲醇，同时保持各种其他官能团的完整性。该方法对1,2-二醇中伯醇和仲醇的甲硅烷基化反应也显示出很高的选择性，并且可以使炔醇进行连续的甲硅烷基化反应和三键氢化，从而以高收率得到Z-链烯醇。
• Enantio- and Diastereotopos Differentiation in the Palladium(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Bicyclo[2.2.1]alkene Scaffolds with Silicon-Stereogenic Silanes
  作者：Sebastian Rendler、Roland Fröhlich、Manfred Keller、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/ejoc.200800107

  日期：2008.5

  The palladium(II)-catalyzed hydrosilylation of meso-configured bicyclo[2.2.1]alkene scaffolds proved to be an invaluable model reaction for the development of reagent-controlled asymmetric transformations based on silicon-stereogenic silanes as stereoinducers. In the present investigation, the subtle structural requirements of the silane substitution pattern in enantiotopos-differentiating single hydrosilylations

  钯 (II) 催化的介观构型双环 [2.2.1] 烯烃支架的氢化硅烷化被证明是开发基于硅立体硅烷作为立体诱导剂的试剂控制的不对称转化的宝贵模型反应。在本研究中，揭示了降冰片烯型基材的对映异构区分单氢化硅烷化中硅烷取代模式的微妙结构要求。将此化学扩展到降冰片二烯的双氢化硅烷化需要立体化学复杂性的显着增加。尽管在第一次氢化硅烷化中需要通过手性试剂区分对映位置，但在第二次中必须使用相同的试剂区分非对映位置。在这种双氢化硅烷化中发现了显着的高立体控制，其中几种硅烷首先用于降冰片烯型系统的氢化硅烷化。根据硅烷的对映体纯度，分别获得 C2-和 Cs-对称加合物。通过结晶分析揭示了关键季硅烷的身份。通过这种方法，还分配了相对和绝对构型，这反过来意味着硅上的所有对映特异性取代都以立体保留进行。在这些固态结构的基础上，我们还讨论了硅烷取代对钯 (II) 催化的氢化硅烷化反应的非对映选择性决定步骤的结构影响。(©
• Asymmetric induction by chiral silicon groups
  作者：Gerald L. Larson、Evelyn Torres

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80241-2

  日期：1985.9

  The reduction of racemic RPhMeSiCCl2CH3 systems (R = cyclohexyl, isopropyl, t-butyl and 2-mesityl) to the diastereomeric RPhMeSiCHClCH3 with tributyltin hydride was used as a probe into the potential of the RPhMeSi group to induce asymmetry at an α position. Favorable results were obtained for R = mesityl.

  外消旋的RPhMeSiCCl 2 CH 3体系（R =环己基，异丙基，叔丁基和2-甲磺酰基）与氢化三丁基锡还原为非对映体RPhMeSiCHClCH 3用作探查RPhMeSi基团在α处引起不对称性的潜力的探针。位置。对于R ＝均三甲苯基，获得了有利的结果。
• Neuartige silyltriflat-derivate
  作者：Wolfram Uhlig、Alfred Tzschach

  DOI：10.1016/0022-328x(89)85014-4

  日期：1989.11

  The selective cleavage of phenylsilanes by triflic acid gives novel silyltriflates. Unique, substituted derivatives have been synthesized by alkylation with organometallic reagents. Triflate derivatives of oligo- and cyclo-silanes are similarly formed.

  三氟甲磺酸选择性裂解苯基硅烷产生了新颖的甲硅烷基三氟甲磺酸酯。通过用有机金属试剂进行烷基化合成了独特的取代衍生物。低聚和环硅烷的三氟甲磺酸酯衍生物类似地形成。
• LARSON, G. L.;TORRES, E., J. ORGANOMET. CHEM., 1985, 293, N 1, 19-27
  作者：LARSON, G. L.、TORRES, E.

  DOI：——

  日期：——