(+/-)-4-methyl-3,4-dihydrobenzo[b]oxepin-5(2H)-one | 89649-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噁庚英
• 英文名称: (+/-)-4-methyl-3,4-dihydrobenzo[b]oxepin-5(2H)-one
• 英文别名: 4-methyl-3,4-dihydrobenzo[b]oxepin-5(2H)-one；4-methyl-3,4-dihydro-1-benzoxepin-5(2H)-one；4-methyl-3,4-dihydro-2H-1-benzoxepin-5-one
• CAS: 89649-96-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: HEFWRYRRWOTMRU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-methyl-3,4-dihydrobenzo[b]oxepin-5(2H)-one 在 氢氧化钾 作用下， 生成 3-(4-Methyl-5-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-1-benzoxepin-4-yl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Bhattacharya, Sudin; Mandal, Asok N.; Chaudhuri, Swadesh R. Ray, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 1, p. 5 - 13

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(but-3-en-1-yloxy)benzaldehyde 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+/-)-4-methyl-3,4-dihydrobenzo[b]oxepin-5(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Coulter, Matthew M.; Dornan, Peter K.; Dong, Vy M., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6932 - 6933

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enol Acetates: Versatile Substrates for the Enantioselective Intermolecular Tsuji Allylation
  作者：Ji Liu、Sourabh Mishra、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/jacs.8b08746

  日期：2018.11.28

  substrates are readily prepared from both aryl and aliphatic ketones, where the regioselective preparation has long been known utilizing a variety of methods. The power of this methodology lies in its ability to quickly produce a diverse set of single enantiomer products using different allylic alcohols with a common prochiral enol acetate. This is demonstrated here by two rapid formal syntheses of hamigeran

  报告了一种高度通用的对映选择性分子间Tsuji 烯丙基化，可产生α-四元立体中心。该方法利用前手性烯醇乙酸酯作为底物，这是在古老反应的对映选择性变体中成功使用的最后一类原始辻底物。这一发展实现了一种高度收敛的方法，通过促进烯丙基醇盐中烯丙基部分的结合，避免了制备烯丙醇碳酸酯的需要，从而有助于快速多样化和类似物合成。该反应操作简单，并使用容易获得的 PHOX 配体类。据报道，有 30 多个实例对映体过量 (ee) 值高达 96%，并且范围可以容忍烯丙基组分上的各种官能团。烯醇乙酸酯底物很容易从芳基酮和脂肪族酮制备，其中区域选择性制备早已为人所知，使用各种方法。这种方法的强大之处在于它能够使用不同的烯丙醇和共同的前手性烯醇乙酸酯快速生产一组多样化的单一对映异构体产品。这在此处通过 hamigeran B 的两个快速正式合成得到证明，该合成利用一个共同的中间体来拦截 Clive 和 Stoltz
• Lewis Acid-Promoted Favorskii-Type Ring Contraction of Some Cyclic α-Bromo Ketones and Their Acetals
  作者：Swaraj B. Maiti、S. R. Ray Chaudhuri、Amareshwar Chatterjee

  DOI：10.1055/s-1987-28079

  日期：——

  The α-bromo cycloalkyl aryl ketones 2a-d on heating with zinc chloride in methanol furnished in moderate to good yields the ring-contracted products 3a-d having gem methyl carbomethoxy function. The acetals of the related α-bromo ketones 7a-c, lacking the methyl group on the halogen-bearing carbon atom, afforded in acceptable yields the ring-contracted esters 8a-c when heated in protic solvent. The limitation of the present ring-contraction procedure has been discussed.

  加热α-溴环烷基芳基酮2a-d与氯化锌在甲醇中反应，获得了中等到良好的产率的环收缩产物3a-d，具有gem-甲基碳甲氧基功能。相关的α-溴酮7a-c的醇醚，缺乏氯原子邻近的甲基，经过加热在质子溶剂中反应，获得了可接受产率的环收缩酯8a-c。对目前的环收缩反应程序的局限性进行了讨论。
• Cyclization of 2-(2-bromoethoxy)-acetophenones and 5-(ω-haloalkoxy)-1,5-dihydro-2<i>H</i>-pyrrol-2-ones – Formation of five- to eight-membered oxygen-containing heterocycles via intramolecular alkylation
  作者：Kirill V Nikitin、Nonna P Andryukhova

  DOI：10.1139/v04-011

  日期：2004.5.1

  Under basic conditions (lithium diisopropylamide or sodium hydride in THF) 2-(2-bromoethoxy)-acetophenones were transformed to 3,4-dihydro[1]benzoxepin-5(2H)-ones (homochromanones) in high yields. ...

  在碱性条件下（THF 中的二异丙基氨基锂或氢化钠），2-(2-溴乙氧基)-苯乙酮以高产率转化为 3,4-二氢[1] 苯并氧杂-5(2H)-酮（高色满酮）。...
• Lewis Acid-assisted Dirhodium(II)-catalyzed Ketone Hydroacylation
  作者：Tomohiro Yasukawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.160862

  日期：2017.1.5

  Rh(II) salt and a Lewis acid, Sc(OTf)3, as a highly active and robust cooperative catalyst system for ketone hydroacylation was developed. The catalyst system showed high turnover numbers (up to ca. 400) even under air, whereas the corresponding Rh(I)/Sc(OTf)3 system did not work well. The application of the Rh(II)/Sc system was also extended to hydroacylation of olefins and an enantioselective reaction

  开发了 Rh(II) 盐和路易斯酸 Sc(OTf)3 的组合，作为用于酮加氢酰化的高活性和稳健的协同催化剂体系。即使在空气中，催化剂体系也显示出高周转数（高达约 400），而相应的 Rh(I)/Sc(OTf)3 体系效果不佳。Rh(II)/Sc 体系的应用还扩展到烯烃的加氢酰化和对映选择性反应。
• Mandal, Asok N; Chatterjee, Amareshwar, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1992, vol. 31, # 3, p. 156 - 162
  作者：Mandal, Asok N、Chatterjee, Amareshwar

  DOI：——

  日期：——