dimethyl(phenyl)[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane | 1070797-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl(phenyl)[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane
• 英文别名: 2-[(1S,2S)-1-(dimethylphenylsilyl)cyclopropan-2-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；trans-(1S,2S)-1-(dimethylphenylsilyl)cyclopropan-2-yl(pinacolato)boronate；(Me2PhSi)C3H4(B(pin))；dimethyl-phenyl-[(1S,2S)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane
• CAS: 1070797-03-3
• 化学式: C₁₇H₂₇BO₂Si
• 分子量: 302.297
• InChiKey: UMFLGWVOQMNPQU-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-[dimethyl(phenyl)silyl]allyl diethyl phosphate 、 联硼酸频那醇酯 在 potassium tert-butylate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.25h， 以46%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配体骨架上的空间调节剂构象固定手性双膦配体：应变 1,2-二取代手性顺式环丙烷的选择性合成

  摘要：

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02745

文献信息

• Synthesis of Optically Active Boron–Silicon Bifunctional Cyclopropane Derivatives through Enantioselective Copper(I)‐Catalyzed Reaction of Allylic Carbonates with a Diboron Derivative
  作者：Hajime Ito、Yuki Kosaka、Kousuke Nonoyama、Yusuke Sasaki、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.200802342

  日期：2008.9.15