tert-butyl N-[(R)-[(3R)-4-(dicyanomethylidene)-2,3-dihydrothiochromen-3-yl]-phenylmethyl]carbamate | 930112-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 硫铬烷
• 英文名称: tert-butyl N-[(R)-[(3R)-4-(dicyanomethylidene)-2,3-dihydrothiochromen-3-yl]-phenylmethyl]carbamate
• CAS: 930112-90-6
• 化学式: C₂₄H₂₃N₃O₂S
• 分子量: 417.532
• InChiKey: ULMFGMSFNVQHFW-KNQAVFIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  111
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl N-[(R)-[(3R)-4-(dicyanomethylidene)-2,3-dihydrothiochromen-3-yl]-phenylmethyl]carbamate 在 二氢吡啶 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到tert-butyl N-[(R)-[(3R,4R)-4-(dicyanomethyl)-3,4-dihydro-2H-thiochromen-3-yl]-phenylmethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  有机催化和高度立体选择性的直接 Vinylogous Mannich 反应

  摘要：

  α,α-二氰基烯烃和 N-Boc 醛亚胺的第一个直接不对称乙烯基曼尼希 (AVM) 反应是由简单的手性双官能硫脲-叔胺有机催化剂促进的。对于多种底物，该反应在室温下是高效的（S/C 高达 1000）和区域立体选择性（通常 >99% de，96 至 >99.5% ee）。可以从加合物顺利制备对映体纯的δ-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/ja068703p
• 作为产物：
  描述：

  (2,3-dihydro-4H-[1]benzothiopyran-4-ylidene)malononitrile 、 tert-butyl benzylidenecarbamate 在 1-{(1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl}-3-cyclohexylthiourea 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到tert-butyl N-[(R)-[(3R)-4-(dicyanomethylidene)-2,3-dihydrothiochromen-3-yl]-phenylmethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  有机催化和高度立体选择性的直接 Vinylogous Mannich 反应

  摘要：

  α,α-二氰基烯烃和 N-Boc 醛亚胺的第一个直接不对称乙烯基曼尼希 (AVM) 反应是由简单的手性双官能硫脲-叔胺有机催化剂促进的。对于多种底物，该反应在室温下是高效的（S/C 高达 1000）和区域立体选择性（通常 >99% de，96 至 >99.5% ee）。可以从加合物顺利制备对映体纯的δ-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/ja068703p

文献信息

• Organocatalytic and Enantioselective Mannich Reaction of Dicyanoolefins with α-Amido Sulfones
  作者：Jun Lu、Wei-Yi Chen

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.10.3175

  日期：2012.10.20

  method for the asymmetric vinylogous Mannich reaction under mild reaction conditions, although the remarkable levels of selectivity have been reported. In connection to our interest in the asymmetric reactions, we present here the asymmetric vinylogous Mannich reaction with broad substrate scope based on the use of α-amido sulfones and commercially available chiral phase-transfer catalysts (PTC). Initially

  催化对映选择性曼尼希反应是合成光学活性手性胺化合物的最通用和最有吸引力的方案之一，并且在过去几年中由手性金属配合物或有机小分子催化取得了长足的进步。最近，N-Boc 醛亚胺与 α,α-二氰基烯烃在手性双功能硫脲催化下的直接对映选择性插烯曼尼希反应得到了发展，可以以优异的收率和对映选择性获得所需的产物（方程式 1）。作为氨基甲酸酯保护的手性烷基胺的前体，氨基甲酸酯保护的烷基亚胺构成了特别重要的一类亚胺底物。然而，它们的不稳定性使得它们在有机反应中的应用极具挑战性。因此由稳定的α-酰胺砜原位生成氨基甲酸酯保护的芳基和烷基亚胺的反应越来越受到关注。其中，据报道，在手性相转移催化剂存在下，α,α-二氰基烯烃和α-酰胺基砜反应可以顺利得到手性插烯曼尼希加合物。N-Boc 醛亚胺与 α,α-二氰基烯烃的插枝曼尼希反应的多功能产物是通用中间体，可以转化为多种合成有用的化合物，例如δ内酰胺和氨基酮（方程式