(-)-vallesine | 466-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 冬青素型生物碱
• 英文名称: (-)-vallesine
• 英文别名: Vallesine；(1R,9R,12R,19R)-12-ethyl-6-methoxy-8,16-diazapentacyclo[10.6.1.01,9.02,7.016,19]nonadeca-2(7),3,5-triene-8-carbaldehyde
• CAS: 466-46-6
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O₂
• 分子量: 340.466
• InChiKey: KYRQTZSLJBESSD-CWJKEVGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙酸酐 、 二异丁基氢化铝 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 (-)-vallesine
  参考文献：
  名称：

  （-）-缬氨酸的对映选择性合成：通过复杂的吲哚硼化的后期C17氧化。

  摘要：

  据报道，第一个（-）-缬氨酸的对映体选择性合成是通过一种策略，其特征在于后期区域选择性C17-氧化，然后是高度立体选择性的跨环环化。该方法的原型生物碱（+）-aspidospermidine和A-环加氧衍生物（+）-deacetylaspidospermine（（-）-vallesine的前体）的不同合成突显了这种方法的多功能性常见的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01428

文献信息

• Über Vallesin, ein neues Alkaloid aus Vallesia glabra
  作者：E. Schlittler、M. Rottenberg

  DOI：10.1002/hlca.19480310221

  日期：——

  Aus Vallesia glabra wurde das neue Alkaloid Yallesin isoliert. Durch Säuren Iässt sich Vsllesin analog wie Aspidospermin in einen sauren und einen basischen Teil spalten. Der saure Teil wurde als Ameisensaure identifiziert. Ob der basische Teil rnit dem Spaltprodukt aus Aspidospermin identisch ist, konnte nicht einwandfrei entschieden werden. Für diese Tatsache sprechen die angeführten physikalischen

  新生物碱耶尔素是从Valesia glabra中分离出来的。酸可以与豆蔻精相同的方式将Vsllesin分为酸性部分和碱性部分。酸性部分被鉴定为甲酸。不能确定基本部分是否与曲霉精的裂解产物相同。陈述的物理数据说明了这一事实；许多燃烧结果证明了这一点，显示出CH 2 -Sirmere碱的恒定值。
• Aspidospermine. II. Nuclear Magnetic Resonance Spectra and Classical Degradations¹
  作者：Harold Conroy、Peter R. Brook、Mahendra K. Rout、Norman Silverman

  DOI：10.1021/ja01552a042

  日期：1958.10
• Enantioselective Synthesis of (−)-Vallesine: Late-Stage C17-Oxidation via Complex Indole Boronation
  作者：Alyssa H. Antropow、Nicholas R. Garcia、Kolby L. White、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01428

  日期：2018.6.15

  The first enantioselective total synthesis of (−)-vallesine via a strategy that features a late-stage regioselective C17-oxidation followed by a highly stereoselective transannular cyclization is reported. The versatility of this approach is highlighted by the divergent synthesis of the archetypal alkaloid of this family, (+)-aspidospermidine, and an A-ring-oxygenated derivative, (+)-deacetylaspidospermine

  据报道，第一个（-）-缬氨酸的对映体选择性合成是通过一种策略，其特征在于后期区域选择性C17-氧化，然后是高度立体选择性的跨环环化。该方法的原型生物碱（+）-aspidospermidine和A-环加氧衍生物（+）-deacetylaspidospermine（（-）-vallesine的前体）的不同合成突显了这种方法的多功能性常见的中间体。